概述:無動力生物凈化槽是基于傳統(tǒng)厭氧技術(shù)開發(fā)的適應(yīng)城市污水處理
的工藝方法,具有厭氧處理方法的優(yōu)點。該裝置主要由厭氧生物濾池和低負(fù)荷好氧生物處理單元組成。
厭氧單元核心為混合流膨脹床厭氧生物濾池,好氧單位核心為跌水曝氣技術(shù)。
無動力式生物凈化槽不需要外接動力、維護簡單、處理效果好、可以運用
在河道排污口、分散排污點的污水處理及中水回用中。
無動力式生物凈化槽具有以下特點:
1.采用厭氧+低負(fù)荷好氧生化處理工藝,出水滿足二級標(biāo)準(zhǔn);
2.厭氧處理單元創(chuàng)造性地采用混合流膨脹床厭氧生物濾池,處理效率高,抗沖擊負(fù)荷能力強,運行穩(wěn)定,
剩余污泥量少,不需任何動力消耗;
3.好氧單元充氧系統(tǒng)采用厭氧出水跌水曝氣,氧化、硝化反應(yīng)*,出水水質(zhì)好。在系統(tǒng)啟動及受沖擊時
可開啟水下曝氣機等。生物系統(tǒng)啟動迅速,出水更優(yōu)質(zhì);
4.能適應(yīng)水質(zhì)水量在*范圍內(nèi)波動,以及四個月之內(nèi)斷流、停水等現(xiàn)象,無噪音,無異味;
5.工藝流程利用自然落差,設(shè)計為自流系統(tǒng),無需提升和動力消耗;
6.設(shè)備均為地下埋放,地面可以綠化;
7.系統(tǒng)設(shè)備均為密封單元,利用風(fēng)洞原理,設(shè)置了引風(fēng)景觀裝置,對水處理過程中產(chǎn)生的有味、難聞氣體采用土地法處理,無空氣污染。
無動力式生物凈化槽適用范圍:
無動力式生物凈化槽的技術(shù)特點決定其適應(yīng)范圍非常廣,在以下場所都可考慮運用無動力式生物凈化槽:
1.農(nóng)村污水處理的基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè);
2.天然及人工河道排污口;
3.鐵路、湖泊、水庫、機關(guān)、小區(qū)、機場、呵呵站房、高速公路等場所的排污處理及中水回用;
4.污水管網(wǎng)沿線需抽取污水回用處理的場所。
濰坊一體化污水處理過濾裝置
爾多斯地區(qū)長焰煤生產(chǎn)半焦(蘭炭),半焦產(chǎn)業(yè)正向大型化、集中化方向發(fā)展。與此同時蘭炭生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水帶來的環(huán)保問題更加突出。蘭炭廢水組成復(fù)雜,除含有大量酚類有機污染物外,還含有呵呵和氨氮等有毒有害物質(zhì),COD 和色度均較難除去。蘭炭廢水與常規(guī)煉焦產(chǎn)生的廢水在水質(zhì)上有明顯區(qū)別,COD 和氨氮含量更高,可生化性更差。為此急需研究經(jīng)濟適用的蘭炭廢水處理工藝。
目前,國內(nèi)外研究工作多集中于生物強化法及開發(fā)高級氧化技術(shù)處理常規(guī)焦化廢水,關(guān)于蘭炭廢水的文獻(xiàn)報道相對較少。筆者采用具有自主知識產(chǎn)權(quán)的除油—微電解—吹氨—高效菌種生化技術(shù)—混凝沉淀及催化氧化等聯(lián)合工藝處理蘭炭廢水,出水水質(zhì)可達(dá)到《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16171—2012)中的現(xiàn)有企業(yè)直接排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
1 廢水水質(zhì)
蘭炭生產(chǎn)工序主要由備煤、煉焦、煤氣凈化回收和熄焦等組成。煉焦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量蘭炭廢水,廢水水質(zhì)見表 1。
表 1 蘭炭水質(zhì)
項目 | COD/(mg·L -1 ) | pH | BOD/(mg·L -1 ) | NH 3 -N/(mg·L -1 ) | 揮發(fā)酚/(mg·L -1 ) | 石油類/(mg·L -1 ) | 色度 |
數(shù)值 | 15000~30000 | 8~10 | 3000~4000 | 3000~5000 | 2000~4000 | 500~1000 | 100000 |
蘭炭廢水含有大量半乳化焦油,COD 很高、BOD5較低,可生化性較差。在實施生物法處理之前必須進行預(yù)處理,以降低污染物濃度,提高可生化性。
2 工藝流程
蘭炭廢水處理工藝分為預(yù)處理、生化處理和深度處理3 個階段。預(yù)處理段利用除油、微電解及脫氨的物理化學(xué)作用去除高濃度的油類、COD、高級酚和氨氮等污染物,使其盡量滿足生化處理要求;生化處理段采用O/A/O 工藝并利用高效生物技術(shù)進一步去除廢水中的污染物; 深度處理段采用混凝沉淀+催化氧化技術(shù)來提高出水質(zhì)量,工藝流程見圖 1。
3 處理工藝及運行效果
3.1 預(yù)處理濰坊一體化污水處理過濾裝置
(1)除油。蘭炭廢水含有大量乳化油,會對生化系統(tǒng)中的微生物造成危害,顯著降低生化處理效率。乳化焦油一旦破乳會形成黏稠狀固形物,在后續(xù)工序中堵塞管道,嚴(yán)重影響污水處理系統(tǒng)的運行效果。首先采用重力沉降方式去除水中的重質(zhì)焦油渣等固體顆?;蚰z狀雜質(zhì),然后添加破乳劑和氣浮方法除掉水中的乳化油和懸浮在水面的輕質(zhì)油。經(jīng)過大量試驗,筆者確定了兩種效果較好的破乳劑(遼寧奧克化學(xué)股份有限公司,型號分別為OX-985、OX-912,其主要公開成分為聚氧乙烯、聚氧丙烯醚類有機物),添加量為300~500 mg/L,除油率達(dá)到90%,COD 去除率達(dá)到30%左右,具體數(shù)據(jù)見表 2。以進水COD 為20 000 mg/L、油類500 mg/L 左右為例,經(jīng)除油工藝處理后出水COD 為14 000 mg/L,油類控制在50 mg/L 以下。
表 2 破乳劑除油率
破乳劑 | 除油率/% | COD去除率/% |
OX-912 | 90 | 29 |
OX-985 | 93 | 33 |
(2)微電解。蘭炭廢水經(jīng)除油后其BOD5依然較低,直接進行生化處理還很困難,為此采用微電解方法來提高可生化性。試驗過程為間歇式,廢水經(jīng)除油后調(diào)節(jié)pH 為2~5 進入微電解塔,塔中加入兩塊自制的鐵炭微電解填料,反應(yīng)過程中不斷曝氣,控制溫度在30~45 ℃,停留時間為4~6 h。經(jīng)微電解處理后廢水的COD 去除率為50%左右,可生化性顯著提高,色度去除率達(dá)60%~80%。zui終微電解工藝出水COD 可達(dá)7 000 mg/L 以下。
自制的鐵炭微電解填料主要利用了鐵的還原性、鐵的電化學(xué)性、鐵離子的絮凝吸附三者共同作用來處理蘭炭廢水。在酸性條件下,廢水通過填料時,鐵成為陽極,炭成為陰極,并有微電流流動,形成無數(shù)個小電池產(chǎn)生氧化還原反應(yīng),進而使有機物官能團發(fā)生變化;陽極產(chǎn)生的Fe2+可以生成Fe(OH)2、Fe(OH)3,具有較強的吸附及絮凝的能力,使廢水進一步澄清;陰極產(chǎn)生的H2具有還原性,可還原有機物進而降低廢水毒性,提高其可生化性。反復(fù)試驗證明自制的微電解填料解決了常見的結(jié)塊、鈍化及連續(xù)運行不穩(wěn)定等缺點,實現(xiàn)了微電解工藝的高效、穩(wěn)定運行,其對COD 的去除效果如圖 2 所示。
(3)吹氨。利用廢水中所含氨氮的實際濃度與平衡濃度之間存在的差異,在堿性條件下用空氣吹脫,使廢水中的氨氮等揮發(fā)物質(zhì)不斷由液相轉(zhuǎn)移到氣相中,從而達(dá)到從廢水中去除氨氮的目的。但實際上傳統(tǒng)的吹脫工藝氨氮去除率很難達(dá)到90%以上,其原因主要是不同溫度范圍內(nèi)氨在水中有相應(yīng)的平衡溶解度;另外,溶解于水中的NH3和水分子之間存在氫鍵的相互作用,大大增加了分子間的結(jié)合力,所以溶解度范圍內(nèi)的氨不可能用傳統(tǒng)吹脫法去除。
脫氮劑能破壞水分子與NH3分子間的結(jié)合力,使NH3分子幾乎全部從水中分離出來。氨氮吹脫條件:進水氨氮質(zhì)量濃度為3 000 mg/L,調(diào)整pH 至12,溫度控制在31 ℃,氣液比為1 500 m3/m3,添加高效復(fù)合型脫氮劑(長沙東旭環(huán)??萍加邢薰咎峁?,含有大量O、H、OH、CH、CH2等原子和離子活性基團),投加量為50 mg/L。大量實驗證明僅靠一次簡單吹脫往往不易將氨氮*從廢水中分離出來,因此筆者研發(fā)了兩段式高效吹氨技術(shù)。*階段為高氨氮含量階段,加入脫氮劑,在微負(fù)壓條件下進行機械攪拌;第二階段將剩余的廢水送入吹氨塔,補充脫氮劑并鼓風(fēng),zui終氨氮去除率可達(dá)90%以上。吹出含氨的廢氣可用稀硫酸吸收生產(chǎn)硫銨或者回收他用。zui終,經(jīng)過物化預(yù)處理工藝后出水COD 可達(dá)6 000mg/L 以下,氨氮可達(dá)200~300 mg/L,B/C 由0.1 提高至0.3~0.6。
3.2 生化處理
選用高效菌種結(jié)合O/A/O 工藝對預(yù)處理后的廢水進行生化處理。由于高效優(yōu)勢菌種是有針對性地對污染物進行降解,因此其承受污染物負(fù)荷能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于普通生物菌種,處理效果也好于普通生化處理。承受負(fù)荷的增加就可減少稀釋水或不加稀釋水,降低處理后污水的排放總量和整個處理裝置的運行負(fù)荷,從而使出水水質(zhì)穩(wěn)定。預(yù)處理后污水中含有一些硫呵呵和高濃度有機物,對隨后的脫氮有抑制作用,因此需對污水進行初步生物降解,采用O/A/O 工藝對蘭炭廢水進行生化處理。取杭鋼焦化廠普通活性污泥作為菌種進行*段好氧O1,目的是去除污水中的硫氰酸鹽和高濃度酚類,為接下來的A/O 工藝穩(wěn)定運行創(chuàng)造良好的生化水環(huán)境基礎(chǔ);利用韓國SK 化工提供的編號為307 的高效菌種(該菌種由SK 化工*研究所有針對性地從焦化廠生化污泥中篩選、提取、擴培而得)接入第二段好氧O2工藝,主要是進行生物脫氮和提高剩余COD 的去除率。
(1)高效微生物的投加馴化及工藝調(diào)試。首先向O1 槽內(nèi)加入經(jīng)預(yù)處理后的蘭炭廢水,按COD 為500 mg/L 左右稀釋至120 L 的生化進水并開啟曝氣系統(tǒng),再向有效容積為170 L 的O1 槽內(nèi)投加杭鋼焦化廠活性污泥50 L,投加一定量的葡萄糖、磷酸鹽,悶曝24 h 后排上清液,每日重復(fù)上述進水方案。O1槽內(nèi)設(shè)有組合填料,查看好氧污泥掛膜狀況。
同時向O2 槽內(nèi)加入經(jīng)預(yù)處理后的蘭炭廢水,按COD 為500 mg/L 左右稀釋至120 L 的生化進水并開啟曝氣系統(tǒng),再向有效容積為170 L 的O2 槽內(nèi)投加高效微生物50 L,投加一定量的葡萄糖、磷酸鹽,悶曝24 h 后排上清液,每日重復(fù)上述進水方案。當(dāng)測得SV30為10%左右時將二沉池聯(lián)動,開啟污泥回流系統(tǒng)。
zui后向A 槽加入預(yù)處理后的蘭炭廢水,按COD為500 mg/L 左右稀釋至55 L 的生化進水并開啟循環(huán)布水系統(tǒng),再向有效容積為85 L 的A 槽內(nèi)投加30 L 厭氧污泥。當(dāng)O1、O2 槽內(nèi)pH<7,檢測出NO2-、NO3-時,將硝化液回流系統(tǒng)開啟,并串聯(lián)整個系統(tǒng)。
(2)生化系統(tǒng)運行。系統(tǒng)串聯(lián)后,調(diào)整運行參數(shù),進水量為1 L/h,硝化液回流量為2 L/h,污泥回流量為3 L/h。隨著試驗的進行,生化進水COD 按照2 000、3 000、6 000 mg/L 分時進行,進水pH<8,溫度25~30 ℃,O1、O2 好氧槽內(nèi)溶解氧控制在2~4 mg/L,A 槽內(nèi)溶解氧<0.5 mg/L,按m(C)∶m(N)∶m(P)=100∶5∶1 補加葡萄糖、尿素和磷酸鹽等。
(3)運行效果。高效菌種適應(yīng)性強,生長繁殖迅速,生存所需條件非常溫和。采用高效菌種結(jié)合O/A/O 工藝降解預(yù)處理后的蘭炭廢水,其對COD 的zui高耐受能力可達(dá)6 000 mg/L。試驗過程中控制進水COD 在2 000~3 000 mg/L,COD 去除率高達(dá)90%以上,氨氮去除率達(dá)80%以上。試驗過程中筆者發(fā)現(xiàn)高效菌種在降解污水時的排泥量很少,SV30zui高只有11%左右。隨著進水濃度的提高,COD、氨氮的去除率均有所降低。圖 3 為系統(tǒng)中COD 的變化曲線。zui終生化出水的COD 為300~400 mg/L,氨氮為10~15 mg/L。
3.3 深度處理
(1)混凝處理。蘭炭廢水經(jīng)預(yù)處理及生化處理后COD 在400 mg/L 左右,仍不能達(dá)標(biāo)排放,其中含有一些生物難降解的有機物,懸浮物較多,色度仍然較重,需采用混凝法進一步處理。通過大量實驗確定采用寧海協(xié)泰水處理公司提供的M180 混凝劑{一種復(fù)合型無機混凝劑,經(jīng)驗分子式可表示為〔(Al、Fe)A(OH)B(SO4、SiO4、Cl)C(Ca、Mg、Na)D〕n,其中n 為聚合度,A、B、C、D 為系數(shù)}。這種混凝劑用量較少,對COD 及色度去除效果較好。實驗條件如下:取一定量的生化出水,加入預(yù)先復(fù)配好的混凝劑,首先快速攪拌1 min,然后慢速攪拌15 min,靜置沉淀30 min后取上清液測定COD。
混凝過程中可能發(fā)生吸附電中和、壓縮雙電層、絡(luò)合沉降、絮體吸附等作用。混凝劑中含有大量能與各種有機官能團絡(luò)合的金屬陽離子,能與有機污染物分子的—CO—、—O—、—NH2—、—NR2—、—OH等基團發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),形成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大分子絡(luò)合物,降低其水溶性,使其聚集程度加大從而被混凝沉降下來。同時混凝劑在混凝過程中形成大量氫氧化物絮體沉淀,有很強的吸附能力,COD 去除率可以達(dá)到50%以上,出水COD 為150~200 mg/L。
(2)催化氧化。為了使處理后的廢水達(dá)標(biāo)排放或回用,設(shè)計了一套催化氧化設(shè)備,并以氧化鋁為載體、銅為活性組分自制了催化劑,對前段工藝出水進行深度處理,這樣不僅可解決廢水的污染問題,同時節(jié)約了大量新鮮水資源,真正實現(xiàn)廢水資源化。
在反應(yīng)器中均勻投放240~270 g 銅系催化劑,廢水由污水泵從底部打入催化氧化塔,其流量為0.07 L/min,臭氧發(fā)生器的出氣管與氧化塔底部的微孔曝氣器相連,臭氧投加量為15~20 g/m3,反應(yīng)30~45 min 后,COD 去除率為60%以上,zui終出水COD可控制在100 mg/L 以下。催化劑連續(xù)使用效果如圖 4 所示,在連續(xù)反應(yīng)的前20 d 內(nèi)催化劑的催化效果較好,COD 去除率均保持在60%以上,繼續(xù)延長反應(yīng)時間催化效果明顯下降,因此當(dāng)催化劑反應(yīng)20 d后應(yīng)該更換及再生。
4 結(jié)論
試驗結(jié)果表明,采用具有自主知識產(chǎn)權(quán)的除油、微電解、吹氨、高效菌種生化技術(shù)、混凝沉淀以及催化氧化聯(lián)合工藝處理蘭炭廢水,處理效果穩(wěn)定可靠,操作簡單,zui終出水各項指標(biāo)均達(dá)到《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16171—2012)的現(xiàn)有企業(yè)直接排放標(biāo)準(zhǔn)要求,經(jīng)上述處理后廢水也可回用于熄焦,實現(xiàn)工業(yè)廢水*。其推廣應(yīng)用有利于半焦行業(yè)的健康發(fā)展。
(1)經(jīng)過除油—微電解—吹氨聯(lián)合物化工藝預(yù)處理后,污染物濃度大幅度下降,COD 可達(dá)6 000mg/L 以下,氨氮可達(dá)200~300 mg/L;可生化性顯著提高,B/C 可由原來的0.1 提高至0.3~0.6,為后續(xù)生化處理奠定了堅實基礎(chǔ)。
(2) 對于生化處理工藝,采用高效菌種結(jié)合O/A/O 工藝對預(yù)處理后的廢水進行處理,在提高COD 去除率的同時具有良好的生物脫氮效果,出水COD 可達(dá)300~400 mg/L,氨氮可達(dá)10~15 mg/L。
(3)采用混凝和催化氧化作為深度處理工藝,進一步提高出水水質(zhì),zui終出水COD<100 mg/L,其他指標(biāo)同時滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171—2012)中的現(xiàn)有企業(yè)直接排放標(biāo)準(zhǔn)要求。