水體重金屬污染成為當今世界普遍關注的環(huán)境問題之一.重金屬由于難以被微生物降解,并可通過食物鏈富集,給動物和人類帶來*危害.Cd2+是工業(yè)廢水中極為常見的重金屬離子,是“痛痛病”的病因。怎么去除廢水中的鎘是一個值得深思的問題。
一、鎘的危害
(一)鎘可以引起急性中毒
鎘為有毒元素,其化合物毒性更大。它原本以化合物形式存在,與人類生活并不交會,但工業(yè)革命釋放了這個魔鬼。國外有研究推算,每年有2.2萬噸鎘進入土壤。自然界中,鎘的化合物具有不同的毒性。硫化鎘、硒磺酸鎘的毒性較低,氧化鎘、氯化鎘、硫酸鎘毒性較高。鎘引起人中毒的劑量平均為100mg。急性中毒癥狀主要表現(xiàn)為好、流涎、嘔吐、腹痛、腹瀉,繼而引起中樞神經中毒癥狀。嚴重者可因虛脫而死亡。
(二)*食用含鎘食品可以引起慢性中毒
當環(huán)境受到鎘污染后,鎘可在生物體內富集,通過食物鏈進入人體引起慢性中毒。鎘的生物半衰期為10~30年,且生物富集作用顯著,即使停止接觸,大部分以往蓄積的鎘仍會繼續(xù)停留在人體內。*攝入含鎘食品,可使腎臟發(fā)生慢性中毒,主要是損害腎小管和腎小球,導致蛋白尿、氨基酸尿和糖尿。同時,由于個鎘離子取代了骨骼中的鈣離子,從而妨礙鈣在骨質上的正常沉積,也妨礙骨膠原的正常固化成熟,導致軟骨病。
二、廢水中鎘的去除辦法
(一)沉淀法
1.1.1 碳酸鎘沉淀法
碳酸鎘的溶度積為5.2×10-12,為難溶于水的化合物。分析顏料工業(yè)廢水中鎘的含量為40mg·L-1, 其利用工藝過程漂洗水中的Na2CO3和NaOH為沉淀劑,不加其它的沉淀劑,控制pH為8~9,自然沉降6~8h,出水Cd2+的濃度<0.1mg·L-1, 實現(xiàn)了鎘的沉淀,達到固液分離的目的。
1.1.2 氫氧化物沉淀法
氫氧根離子與鎘離子結合可產生氫氧化鎘沉淀。含鎘廢水的氫氧化物沉淀法大多是采用價廉高效的石灰中和沉淀法,該法pH的控制非常關鍵。采用調節(jié)-混凝-沉淀-過濾工藝處理了電池生產過程產生的高pH鎳、鎘廢水。采用強陰離子型聚丙烯酰胺作混凝劑、氫氧化鈉或氫氧化鈣作pH調節(jié)劑,當pH>10時,可直接從廢水中沉淀除去鎳、鎘,具有較高的經濟性和可操作性。
1.1.3 磷酸鎘沉淀法
Ksp[Cd3(PO4)2]=3.6×10-32, 比CdS的溶度積還要小,理論上講Cd3(PO4)2 的沉淀效果要比CdS好。用Na3PO4、Na2S 和NaOH作沉淀劑對電鍍鎘廢水的處理進行工藝對比實驗,結果表明,用Na3PO4沉淀法處理電鍍鎘廢水效果*,處理后廢水中鎘的質量濃度低于0.008 mg·L-1,達到國家排放標準。目前該法處理含鎘廢水還沒有得到廣泛應用,磷酸鹽化學沉淀法處理含鎘廢水值得進一步探索和研究。
1.1.4 硫化鎘沉淀法
硫化鎘溶度積為3.6×10-29,屬難溶硫化物。根據(jù)溶度積原理,向含鎘廢水中加入硫化鈉等,使硫離子與游離態(tài)的鎘離子反應結合,生成難溶的硫化鎘沉淀,鎘的去除率一般可到99%以上。
1.1.5 綜合沉淀法
綜合沉淀法就是將幾種化學沉淀法結合起來,分步除去廢水中的鎘。利用綜合沉淀法處理了鋅、鎘廢水,用硫化物沉淀法作廢水的一級處理,石灰乳沉淀法作二級處理,處理后的廢水達到國家排放標準。化學沉淀法雖然具有工藝簡單、操作方便、經濟實用等諸多優(yōu)點,但其沉淀渣難以處理,會造成二次污染,很難達到綠色環(huán)保的要求。
(二)電解法
電解法作為一種強的氧化技術,一般適用于鎘含量大的廢水處理。電鍍廢水中一般均含有大量的CN-,用電解法處理氰化鍍鎘廢水時,可采用鉑族氧化物或PbO2作陽極,以破壞好,然后將鎘離子在pH=11的條件下絮凝、沉淀、過濾。處理后廢水中鎘離子含量<0.02 mg·L-1,CN-含量<0.01 mg·L-1,鎘的回收率可達99.9%。由于該法能耗大,在含鎘廢水的處理上未能得到普遍應用。
(三)漂好氧化法
該法適用于處理氰法鍍鎘工廠的含氰、鎘的廢水。這種廢水的主要成分是[Cd(CN)4]2-、Cd2+和CN-,這些離子都有很大的毒性。用漂好氧化法既可除去Cd2+,同時也可以將CN-氧化除去。該法處理廢水的主要反應過程為:首先漂好水解生成Ca(OH)2和HOCl,OH-與Cd2+結合生成Cd(OH)2沉淀,同時由于生成的HOCl具有強的氧化性,可以將CN-氧化成CO32-和N2,從而一定程度上促進[Cd(CN)4]2-的離解,zui后CO32-與Ca2+在堿性條件下生成CaCO3沉淀。該法處理效果好,但適用范圍比較窄,僅適用于含氰、鎘的電鍍廢水。
(四)鐵氧體共沉淀法
鐵氧體法分為氧化法和中和法兩種。將FeSO4加入到含鎘廢水中,用NaOH調節(jié)溶液的pH到9~10,加熱并通入壓縮空氣進行氧化,從而形成鐵氧體晶體,此為氧化法;將二價和三價的鐵鹽加入到待處理的廢水中,用堿中和到適宜的條件而形成鐵氧體晶體,此為中和法。鎘離子進入鐵氧體晶格中,在共沉淀作用下從溶液相進入固相。對鐵氧體法凈化鎘廢水進行研究,并對其進行了化學和電化學分析,這種方法與其他凈化廢水的方法相比zui大的優(yōu)點是無廢渣產生,避免了二次污染,且能在常溫下進行。該法面臨的zui主要的問題是含鎘鐵氧體固體如何解決。
(五)吸附法
吸附法是利用多孔性固體物質,使廢水中的Cd2+吸附在固體吸附劑表面而除去的一種方法。根據(jù)資料表明用1 mol·L-1 HCl處理3 h后烘干,再在150 ℃焙燒,對鉛、鎘、汞有較好的吸附性。吸附法處理含鎘廢水適用范圍廣,不會造成二次污染,但吸附劑往往對鎘離子的吸附選擇性不高。
(六)離子交換法
離子交換法選擇性的去除廢水中的鎘離子,以其操作工藝簡單、易于再生、除雜效果好已廣泛應用于工業(yè)廢水處理。鎘離子選擇性樹脂種類繁多,用其處理后的廢水中鎘離子的含量可達ug·L-1級。近年來人們圍繞尋找高效低廉的樹脂開展的研究也較多。該法受樹脂的吸附容量限制,適用于處理含鎘濃度低的廢水,且樹脂易于中毒,處理成本偏高。
(七)金屬粉還原法
利用比鎘活潑的金屬如:鐵、鋅、鎂、鋁等作還原劑將鎘從廢水體系中還原出來,從而達到分離去除鎘的目的。該法處理含單一成分的高濃度含鎘廢水效果好,但脫鎘不*且原材料成本相對過高。
(八)膜分離法
膜分離技術是一項新興的流體處理工藝,具有高效、節(jié)能、無二次污染等優(yōu)點,被譽為20世紀有發(fā)展前途的*之一。膜分離法作為一種新型隔膜分離技術在廢水深度處理、飲用水精制和海水淡化等領域受到重視和研究,并已在工程實踐中使用。在處理含重金屬離子的廢水時,可選用不同的載體,一般處理含鎘廢水時,需要在液膜中加入氯化甲基三辛胺。經過膜分離技術處理的廢水,可以實現(xiàn)重金屬的*或微排放,使生產成本大大降低。膜分離法處理含鎘廢水具有污染物去除率高、工藝簡單等優(yōu)點,但膜組件的設計困難,且膜易以污染堵塞,投資高,這些都影響了膜法的應用。
(九)浮選法
浮選法是一種廢水處理新技術,分為溶氣浮選法、電解浮選法、離子浮選法等多種浮選技術,它在廢水處理領域有著廣泛的應用。向含鎘廢水中加入硫化鈉,將鎘轉化為硫化鎘沉淀,然后加入捕捉劑十二烷胺醋酸酯,采用氣泡上浮方法分離,對含鎘為5 mg·L-1的廢水能夠達到99%的去除率。該法具有處理量大,成本低及操作方便等優(yōu)點,但合適捕捉劑的優(yōu)選較難。
含鎘廢水處理工業(yè)污水設備
含鎘廢水處理工業(yè)污水設備