SNCR反應機理
SNCR反應機理是向一定的溫度窗口區(qū)域噴射還原性物質,在一定溫度條件下還原已生成的NOx,從而降低NOx 的排放量。選擇性非催化還原法(SNCR),是在無催化劑存在條件下將NH3或尿素等還原劑氨或尿素噴入爐內與NOx進行選擇性反應,將NOx 還原為N2 和H2O。例如使用尿素作為還原劑時,噴入的尿素溶液迅速熱分解成NH3并與煙氣中的NOx進行SNCR反應生成N2,該方法是以爐膛為反應器。
研究發(fā)現(xiàn),在爐膛800~1250℃的溫度范圍內、在無催化劑作用下,NH3或尿素等氨基還原劑可選擇性地還原煙氣中的NOx,基本上不與煙氣中的O2作用,據(jù)此發(fā)展了SNCR法。在800~1250℃范圍內,NH3或尿素還原NOx的主要反應為:
NH3為還原劑反應式為:4 NH3 + 4NO +O2 →4N2 + 6H2O
尿素為還原劑反應式為:
圖3-2 SNCR脫硝流程
不同還原劑有不同的反應溫度范圍,此溫度范圍稱為溫度窗。NH3的反應溫度區(qū)為850~1100℃。當反應溫度過高時,由于氨的分解會使NOx還原率降低,另一方面,反應溫度過低時,氨的逃逸增加,也會使NOx還原率降低。
在反應條件比較理想時(如CFB鍋爐煙氣流速相對較低,SNCR反應時間較長)SNCR煙氣脫硝技術的脫硝效率可超過60%,其脫硝效率受鍋爐結構尺寸影響較大。采用SNCR技術,目前的趨勢是用尿素代替氨作為還原劑。
SNCR系統(tǒng)煙氣脫硝過程由下面四個基本過程完成:
接收和儲存還原劑;
還原劑的計量輸出、與水混合稀釋;
在鍋爐合適位置注入稀釋后的還原劑;
還原劑與煙氣混合進行脫硝反應。
SNCR反應及氨逃逸產(chǎn)生及控制
根據(jù)化學反應方程,NH3/NOx摩爾比應該為1,但實際上都要比1大才能達到較理想的NOx還原率, NH3/NO摩爾比過大,雖然有利于NOx還原率增大,但氨逃逸加大又會造成新的問題,同時還增加了運行費用。隨著尿素溶液噴入量的增加,尿素溶液與煙氣的混合情況有所好轉,因此在高NH3/NO摩爾比值情況下取得了好的效果。在實際應用中考慮到NH3的泄漏問題,應選盡可能小的NH3/NO摩爾比值,同時為了保證NO還原率,要求必須采取措施強化尿素溶液與煙氣的混合過程。
為了提高SNCR對NOx的還原效率,降低氨的泄漏量,必須在設計階段重點考慮以下幾個關鍵的工藝參數(shù):燃料類型、鍋爐負荷、爐膛結構、受熱面布置、過量空氣量、NO濃度、爐膛溫度分布、爐膛氣流分布以及CO濃度等,以減少氨逃逸量。
SNCR的優(yōu)點
與其它脫硝技術相比,SNCR技術具有以下優(yōu)點:
脫硝效果令人滿意:SNCR技術應用在燃煤鍋爐上,長期現(xiàn)場應用一般能夠達到30~50%的NOx脫除率;在小型鍋爐中,其脫硝效率為40~70%。
還原劑多樣易得:SNCR技術中脫除NOx的還原劑一般都是含氮的物質,包括氨、尿素、氰尿酸和各種銨鹽(醋酸銨、碳酸氫銨、氯化銨等),但,實際應用泛的是尿素。
無二次污染:SNCR技術是一項清潔的技術,沒有任何固體或液體的污染物或副產(chǎn)物生成,無二次污染。
經(jīng)濟性好:由于SNCR的反應是靠鍋爐內的高溫驅動的,不需要昂貴的催化劑系統(tǒng),因此投資成本和運行成本較低。
系統(tǒng)簡單、施工時間短:SNCR技術最主要的系統(tǒng)就是還原劑的儲存系統(tǒng)和噴射系統(tǒng),主要設備有儲罐、泵、噴槍和必要的管路、測控設備。由于設備簡單,SNCR技術的安裝期短,僅需10天左右停爐時間,小修期間即可完成爐膛施工。
SNCR技術不需要對鍋爐燃燒設備和受熱面進行改動,不需要改變鍋爐的常規(guī)運行方式,對鍋爐的主要運行參數(shù)不會有顯著影響。
還原劑的選擇
用于SNCR脫硝工藝常用的還原劑有尿素、液氨和氨水。
還原劑使用液氨,其優(yōu)點是脫硝系統(tǒng)儲罐容積較小,還原劑便宜;缺點是氨氣有毒、易燃易爆,儲存的安全防護要求高,需要經(jīng)相關消防安全部門審批才能大量儲存、使用;輸送管道也需要特別處理;需要配合能量很高的輸送氣才能取得一定的穿透效果,一般應用在小型鍋爐或焚燒爐。
還原劑使用氨水,氨水的有惡臭,揮發(fā)性和腐蝕性強,有一定的操作安全要求,但儲存、處理比液氨簡單;由于含有大量的稀釋水,儲存、輸送系統(tǒng)比液氨系統(tǒng)要復雜;噴射剛性、穿透能力比氨氣噴射好,但揮發(fā)性仍然比尿素溶液大,應用在墻式噴射器的時候仍然難以深入到大型爐膛的深部,因此一般應用在中小型鍋爐上。氨水SNCR的脫硝效率略高于尿素SNCR,使其不斷得到推廣應用。另外,由于氨水SNCR脫硝的反應溫度可低至800℃,在一些爐膛溫度較低鍋爐的應用也較多。
還原劑采用尿素,尿素不易燃燒和爆炸,無色無味,運輸、儲存、使用比較簡單安全;揮發(fā)性比氨水小,在爐膛中的穿透性好;效果相對較好,脫硝效率高,適合于各類鍋爐是SNCR脫硝工藝。
脫硝效果的主要影響因素
在SNCR技術設計和應用中,影響脫硝效果的主要因素包括:
反應溫度場
合適的溫度范圍內可以停留的時間
反應劑和煙氣混合的程度
未控制的NOx濃度水平
噴入的反應劑與未控制的NOx的摩爾比-NSR
氣氛(氧量、一氧化碳濃度)的影響
還原劑類型和狀態(tài)
因此,SNCR脫硝工藝必須在反應溫度場的選擇、還原劑選擇、稀釋水及霧化介質的選擇、以及工藝控制等方面得到保證,方能達到良好的脫硝效果。
模擬計算
SNCR脫硝系統(tǒng)利用爐膛作為反應器,其脫硝效率的主要影響因素為:反應溫度窗口、還原劑噴射量、還原劑與煙氣的混合程度、反應時間,這些主要因素的參數(shù)選擇都必須經(jīng)過計算機模擬運算獲得。計算機模擬運算包括:溫度場模擬、流場模擬、化學反應動力性模擬。我司脫硝工程的計算機模擬運算工作由“中國環(huán)境科學研究院大氣所”合作完成。主要工作內容如下:
現(xiàn)場測量鍋爐結構并收集運行數(shù)據(jù),作為數(shù)值計算的初始條件;
選擇燃燒數(shù)學模型,設計模擬工況;
構建實體模型劃分模型網(wǎng)格;
基礎工況模擬分析與驗證;
流場及溫度場模擬結果分析;
噴嘴參數(shù)優(yōu)化位置確定;
化學反應動力學模擬分析;
SNCR脫硝效果模擬分析。
SNCR技術采用精準的流場分析技術,針對各種爐型不同的運行實況確定各關鍵參數(shù)的邊界條件,經(jīng)過詳細的CFD模擬和CKM計算,制定準確的工藝設計方案和布置。
SNCR霧化噴槍
霧化噴槍是SNCR脫硝系統(tǒng)的關鍵設備,一般由壓縮氣體系統(tǒng)、液體管路系統(tǒng)、霧化噴槍、噴槍保護套管組成。為了達到良好的脫硝效率,對于不同類型、容量的鍋爐,霧化噴槍的運行參數(shù)是不同的,其設計參數(shù)由計算機模擬確定。
經(jīng)過試驗研究、工程實踐已成功研發(fā)出一種對鍋爐煙氣SNCR脫硝系統(tǒng)適應性較好的霧化噴槍。該噴槍制造過程可以通過改變液體室、霧化室、噴嘴出口孔徑等參數(shù),運行過程可控制液體、氣體的壓力等參數(shù),從而實現(xiàn)良好的霧化效果(噴射角、噴射距離、霧化粒徑),以滿足脫硝系統(tǒng)所需。為了避免霧化噴槍運行過程出現(xiàn)液體直接接觸鍋爐水冷壁而引起爆管,增設了氣壓感應機械聯(lián)鎖裝置,當氣壓未能達到霧化要求時,噴槍自動停止液體的噴射,避免液體直接射向水冷壁。該噴射器結構簡單、造價低、無易耗品;霧化效果好,不產(chǎn)生液滴,對水冷壁沒有不良影響;霧化氣源可選擇壓縮空氣或過熱蒸汽。