煙氣脫硫脫硝技術(shù)是應(yīng)用于多氮氧化物、硫氧化物生成化工工業(yè)的一項(xiàng)鍋爐煙氣凈化技術(shù)。氮氧化物、硫氧化物是空氣污染的主要來(lái)源之一。故應(yīng)用此項(xiàng)技術(shù)對(duì)環(huán)境空氣凈化益處頗多。已知的煙氣脫硫脫硝技術(shù)有PAFP、ACFP、軟錳礦法、電子束氨法、脈沖電暈法、石膏濕法、催化氧化法、微生物降解法等技術(shù)。
煙氣同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)大多處于研究和工業(yè)示范階段,但由于其在一套系統(tǒng)中能同時(shí)實(shí)現(xiàn)脫硫和脫硝,特別是隨著對(duì)NOX控制標(biāo)準(zhǔn)的不斷嚴(yán)格化,同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)正受到各國(guó)的日益重視。煙氣同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)主要有三類(lèi),一類(lèi)是煙氣脫硫和煙氣脫硝的組合技術(shù);二類(lèi)是利用吸附劑同時(shí)脫除SOX和NOX;三類(lèi)是對(duì)現(xiàn)有的煙氣脫硫(FGD)系統(tǒng)進(jìn)行改造(如在脫硫液中投加脫硝劑等),增加脫硝功能。
火電廠鍋爐煙氣中SOX和NOX的濃度不高,但總量很大。若用兩套裝置分別脫硫和脫硝,不但占地面積大,而且投資、管理、運(yùn)行費(fèi)用也高。近年來(lái)世界各國(guó),尤其是工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家都相繼開(kāi)展了同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)的研究開(kāi)發(fā),并進(jìn)行了一定的工業(yè)應(yīng)用。據(jù)美國(guó)電力研究機(jī)構(gòu)統(tǒng)計(jì),同時(shí)脫硫脫硝新技術(shù)有60多種,在SOX/NOX聯(lián)合脫除技術(shù)中,有的采用煙氣脫硫和煙氣脫氮的組合技術(shù),有的利用吸附劑同時(shí)脫除SOX和NOX技術(shù),均能達(dá)到較高的脫除效率。
活性炭纖維法煙氣脫硫技術(shù)
活性炭纖維法(Activated Carbon Fiber Process,簡(jiǎn)稱(chēng)ACFP)煙氣脫硫技術(shù)是采用新材料脫硫活性炭纖維催化劑(DSACF)脫除煙氣中SO2并回收利用硫資源生產(chǎn)硫酸或硫酸鹽的 一項(xiàng)新型脫硫技術(shù)。
該技術(shù)脫硫率可達(dá)95%以上,單位脫硫劑處理能力會(huì)高于活性炭脫硫一個(gè)數(shù)量級(jí)以上(一般GAC處理能力為102Nm3/h.t, 而ACF可達(dá)104Nm3/h.t)。由于工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,設(shè)備少,操作簡(jiǎn)單。投資和運(yùn)行成本低,且能在掃除SO2污染同時(shí)回收利用硫資源,因而可在電廠鍋爐煙氣、有色冶煉煙氣、鋼鐵廠燒結(jié)煙氣及各種大中型工業(yè)鍋爐的煙氣SO2污染控制中采用,改善煙氣脫硫技術(shù)裝置“勉強(qiáng)上得起,但運(yùn)行不起”的狀況。該煙氣脫硫技術(shù)按10萬(wàn)KW機(jī)組鍋爐機(jī)組煙氣計(jì),裝置投資費(fèi)用3500萬(wàn),年產(chǎn)硫酸3萬(wàn)~4萬(wàn)噸。
軟錳礦法煙氣脫硫資源化技術(shù)
MnO2是一種良好的脫硫劑。在水溶液中,MnO2與SO2發(fā)生氧化還原發(fā)應(yīng),生成了MnSO4。軟錳礦法煙氣脫硫正是利用這一原理,采用軟錳礦漿作為吸收劑,氣液固湍動(dòng)劇烈,礦漿與含SO2煙氣充分接觸吸收,生成副產(chǎn)品工業(yè)硫酸錳。該工藝的脫硫率可達(dá)90%,錳礦浸出率為80%,產(chǎn)品硫酸錳達(dá)到工業(yè)硫酸錳要求(GB1622-86)。
常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳方法是:軟錳礦粉與硫酸和硫精沙混合反應(yīng),產(chǎn)品凈化得到工業(yè)硫酸錳。由于我國(guó)軟錳礦品位不高,硫酸耗量加大,成本上升。該法與常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳相比是,不用硫酸和硫精沙,溶液雜質(zhì)也降低,原料成本和工藝成本都有降低,比常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳方法節(jié)約成本25%以上, 加之國(guó)家對(duì)環(huán)保產(chǎn)品在稅收上的優(yōu)惠,競(jìng)爭(zhēng)力將大大提高。該工藝原料軟錳礦價(jià)廉, 大約200~300元/噸,估計(jì)5年左右可收回投資。該工藝不但治理了工業(yè)廢氣,處理了制酸廢水,并且回收了硫酸錳產(chǎn)品,具有明顯的社會(huì)環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。
電子束輻射法煙氣脫硫脫硝技術(shù)
電子束輻射法脫硫是一種脫硫新工藝,經(jīng)過(guò)20多年的研究開(kāi)發(fā),已從小試、中試和工業(yè)示范逐步走向工業(yè)化。其主要特點(diǎn)是:過(guò)程為干法,不產(chǎn)生廢水廢渣;能同時(shí)脫硫脫硝,可達(dá)到90%以上的脫硫率和80%以上的脫硝率;系統(tǒng)簡(jiǎn)單,操作方便,過(guò)程易于控制;對(duì)于不同含硫量的煙氣和煙氣量的變化有較好的適應(yīng)性和負(fù)荷跟蹤性;副產(chǎn)品為硫酸銨和混合物,可用作化肥。
鍋爐煙氣經(jīng)除塵后,進(jìn)入冷卻塔,在塔中由噴霧水冷卻到65~70 ℃。在煙氣進(jìn)入反應(yīng)器之前,按化學(xué)計(jì)量數(shù)注入相應(yīng)的氨氣。在反應(yīng)器內(nèi),煙氣經(jīng)受高能電子束照射,煙氣中的N2、O2和水蒸氣等發(fā)生輻射反應(yīng),生成大量的離子、自由基、原子、電子和各種激發(fā)態(tài)的原子、分子等活性物質(zhì),它們將煙氣中的SO2和NOX氧化為SO3和NO2。這些高價(jià)的硫氧化物和氮氧化物與水蒸氣反應(yīng)生成霧狀的硫酸和硝酸,這些酸再與事先注入反應(yīng)器的氨反應(yīng),生成硫酸銨和。后用靜電除塵器收集氣溶膠狀的硫酸銨和,凈化后的煙氣經(jīng)煙囪排放,副產(chǎn)品經(jīng)造粒處理后可作化肥銷(xiāo)售。
WSA-SNOx法
WSA—SNOX法的原理是煙氣先經(jīng)過(guò)SCR反應(yīng)器,在催化劑作用下NOX被氨氣還原成N2,隨后煙氣進(jìn)入改質(zhì)器,SO2催化氧化為SO3,在降膜冷凝中凝結(jié)水合為硫酸,進(jìn)一步濃縮為可銷(xiāo)售的濃硫酸(>90%)。該技術(shù)除消耗氨氣外,不消耗其他化學(xué)藥品,不產(chǎn)生廢水、固體廢物等二次污染,不產(chǎn)生采用石灰石脫硫所產(chǎn)生的CO2。
SNOX工藝列為美國(guó)能源部潔凈煤示范項(xiàng)目,已在俄亥俄州的Edison Niles電站2號(hào)108 MW鍋爐進(jìn)行示范改造,處理相當(dāng)于35 MW的煙氣量。裝置開(kāi)始運(yùn)行后,脫硝率94%,脫硫率95%,生產(chǎn)硫酸23.40×104 t,純度為93%。
催化氧化法煙氣脫硫技術(shù)
該法采用適用低濃度的新型催化劑,通過(guò)催化氧化,在脫硫過(guò)程中,將SO2轉(zhuǎn)化為硫酸,其脫硫效率高于90%,產(chǎn)品有市場(chǎng),以國(guó)內(nèi)有關(guān)研究為基礎(chǔ),通過(guò)與國(guó)外合作研究、國(guó)內(nèi)留學(xué)基金資助,其技術(shù)正逐步成熟,有望成為一種有競(jìng)爭(zhēng)力的新型煙氣脫硫技術(shù)。
濕法FGD添加金屬螯合劑
濕法脫硫可脫除90%以上的SO2,但由于NO在水中溶解度很低,對(duì)NO幾乎無(wú)脫除作用。一些金屬螯合物,如Fe(11)一EDTA等可與溶解的NOx迅速發(fā)生反應(yīng),具有促進(jìn)NOx吸收的作用。美國(guó)Dravo石灰公司采用6%氧化鎂增強(qiáng)石灰作脫硫劑,并在脫硫液中添加Fe(II)—EDTA,進(jìn)行了同時(shí)脫硫脫硝的中試研究,實(shí)現(xiàn)了60%以上的脫硝率和約99%的脫硫率。濕式FGD加金屬螯合物工藝的缺點(diǎn)主要是在反應(yīng)中螯合物有損失,其循環(huán)利用困難,造成運(yùn)行費(fèi)用很高。
氯酸氧化法
氯酸氧化法又稱(chēng)Tri—NOX—NOX Sorb法。脫硫脫硝采用氧化吸收塔和堿式吸收塔兩段工藝。氧化吸收塔是采用氧化劑HCIO3來(lái)氧化NO和SO2及有毒金屬,堿式吸收塔則作為后續(xù)工藝采用Na2S及NaOH作為吸收劑,吸收殘余的堿性氣體。該工藝去除率達(dá)95%以上。
氯酸是一種強(qiáng)酸,比硫酸酸性強(qiáng),濃度為35%的氯酸溶液99%可發(fā)生解離。氯酸是一種強(qiáng)氧化劑,氧化電位受液相pH控制。在酸性介質(zhì)條件下,氯酸的氧化性比高氯酸(HCIO4)還要強(qiáng)。