雙堿法是采用鈉基脫硫劑進行塔內(nèi)脫硫，由于鈉基脫硫劑堿性強，吸收二氧化硫后反應產(chǎn)物溶解度大，不會造成過飽和結晶，造成結垢堵塞問題。另一方面脫硫產(chǎn)物被排入再生池內(nèi)用氫氧化鈣進行還原再生，再生出的鈉基脫硫劑再被打回脫硫塔循環(huán)使用。雙堿法脫硫工藝降低了投資及運行費用，雙堿法脫硫系統(tǒng)廠家比較適用于中小型鍋爐進行脫硫改造。

雙堿法煙氣脫硫技術是利用氫氧化鈉溶液作為啟動脫硫劑，配制好的氫氧化鈉溶液直接打入脫硫塔洗滌脫除煙氣中SO₂來達到煙氣脫硫的目的，然后脫硫產(chǎn)物經(jīng)脫硫劑再生池還原成氫氧化鈉再打回脫硫塔內(nèi)循環(huán)使用。脫硫工藝主要包括5個部分：(1)吸收劑制備與補充；(2)吸收劑漿液噴淋；(3)塔內(nèi)霧滴與煙氣接觸混合；(4)再生池漿液還原鈉基堿；(5)石膏脫水處理。

雙堿法煙氣脫硫工藝同石灰石/石灰等其他濕法脫硫反應機理類似，主要反應為煙氣中的SO₂先溶解于吸收液中，然后離解成H+和HSO₃-；使用Na₂CO₃或NaOH液吸收煙氣中的SO₂，生成HSO32-、SO32-與SO42-，反應方程式如下：

脫硫反應

Na₂CO₃ + SO₂ → Na₂SO₃ + CO₂↑ （1）

2NaOH + SO₂ → Na₂SO₃ + H₂O （2）

Na₂SO₃+ SO₂ + H₂O → 2NaHSO₃ （3）

其中：

式（1）為啟動階段Na₂CO₃溶液吸收SO₂的反應；

式（2）為再生液pH值較高時（高于9時），溶液吸收SO₂的主反應；

式（3）為溶液pH值較低（5~9）時的主反應。