PH測量電極是指對溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極，又稱PH指示電極。PH測量電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，玻璃電極是由玻璃支桿以及由特殊成分組成的對氫離子敏感的電極感應(yīng)玻璃膜和內(nèi)參比電極組成的復(fù)合型電極。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入?yún)⒈入姌O（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支PH測量電極。PH測量電極是無法進(jìn)行測量的，它必須和（外）參比電極一起才能測量。
參比電極是指對溶液中氫離子活度無響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。氯化銀電極是常用的。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩(wěn)定、重現(xiàn)，溫度系數(shù)小，有電流通過時(shí)極化電勢小。（應(yīng)指復(fù)合電極中的外參比電極）
復(fù)合電極的就是合二為一，使用方便。其組成結(jié)構(gòu)主要有內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、電極球泡、玻璃支桿、外參比電極、外參比溶液、液接界、外殼、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。
測量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法?，F(xiàn)主要介紹電位法測得PH值。
電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(EMF)。此電動(dòng)勢(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成，其中一個(gè)半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關(guān)，如H+;另一個(gè)半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。
當(dāng)玻璃指示電極浸入待測PH值的溶液中時(shí)，玻璃薄膜內(nèi)外兩側(cè)都因吸水膨脹而分別形成兩個(gè)極薄的水化凝膠層，中間則仍為干玻璃層。在進(jìn)行PH測定時(shí)，玻璃膜外側(cè)與待測PH溶液的相界面上要發(fā)生離子交換，有H+進(jìn)出；同樣，玻璃膜內(nèi)側(cè)與膜內(nèi)裝0.1mol/L HCl溶液的相界面上也要發(fā)生離子交換，也有H+進(jìn)出。由于玻璃膜兩側(cè)溶液中H+濃度的差異，以及玻璃膜水化凝膠層內(nèi)離子擴(kuò)散的影響，就逐漸在膜外側(cè)和膜內(nèi)側(cè)兩個(gè)相界面之間建立起一個(gè)相對穩(wěn)定的電勢差，稱為膜電勢。由于膜內(nèi)側(cè)HCl溶液中為定值，當(dāng)玻璃膜內(nèi)離子擴(kuò)散情況穩(wěn)定后，它對膜電勢的影響也為定值，因此膜電勢就只取決于膜外側(cè)待測PH溶液中的H+濃度。
參比電極的電極電勢只隨電極內(nèi)裝的KCl溶液濃度（實(shí)質(zhì)上是Cl-濃度）而改變，不隨待測溶液的PH值不同而變化，在測量時(shí)允許有少量KCl溶液向外滲漏，但絕不允許被測溶液向管內(nèi)滲漏，否則將影響電極讀數(shù)的重現(xiàn)性，導(dǎo)致不準(zhǔn)確的結(jié)果。
玻璃指示電極與參比電極組成的原電池電動(dòng)勢最終通過導(dǎo)線由電表顯示，這其中涉及到另一個(gè)部件電流計(jì)。電流計(jì)的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了的信號(hào)通過電表顯示出，電表指針偏轉(zhuǎn)的程度表示其推動(dòng)的信號(hào)的強(qiáng)度，為了使用上的需要，PH電流表的表盤刻有相應(yīng)的PH數(shù)值；而數(shù)字式PH計(jì)則直接以數(shù)字顯出PH值。
最終測得的原電池電動(dòng)勢為：
即原電池電動(dòng)勢E與試劑的PH呈一線性關(guān)系。由于常數(shù)K可能隨著儀器的老化或者損壞而變動(dòng)，故需要用標(biāo)準(zhǔn)溶液去校正。
在線監(jiān)測PH/ORP PH計(jì)
在線監(jiān)測PH/ORP PH計(jì)
