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水體、土壤、生態(tài)造成嚴重的影響,并最終通過食物鏈的方式威脅人體健康,造成不可逆轉的危害。因此,面對越來越嚴格的法規(guī),冶金廢水的處理及資源化問題引起了國內外環(huán)保專家的高度重視,各種處理手段也應運而生。目前處理重金屬廢水的方法有很多,主要包括:化學沉淀法、生物法、離子交換法、電解法、膜分離法以及物理吸附法等。本文綜述了目前用于去除廢水中重金屬離子的技術,并著重敘述了膜分離法處理重金屬廢水。
1、重金屬廢水的處理技術
處理重金屬廢水的技術可分為三個部分:物理方法、化學方法和生物方法。哪個處理技術被應用要取決于重金屬的性質。當然每種技術都有一定的優(yōu)點和缺點,但是有效的去除重金屬是我們的目標。
1.1 化學法
化學法主要用來處理重金屬離子濃度含量較高的廢水,它包括化學沉淀法、化學浮選法及氧化還原法。
化學沉淀法在處理重金屬廢水中是使用泛的、的工藝之一,因為它操作起來相對簡單和便宜。在沉淀過程中,化學物質與重金屬離子會產(chǎn)生反應而形成不溶性沉淀物,這些沉淀物可通過沉降或過濾與水分離,而處理后的水可以直接排放或重新使用。主要包括氫氧化物沉淀、硫化物沉淀、鋇鹽沉淀法、鐵氧體沉淀法。Mirbagheri和Hosseini采用Ca(OH)2和NaOH去除廢水中的Cu(II)和Cr(VI)離子。先用將Cr(VI)轉化為Cr(III)。調節(jié)pH值為8.7,添加適量的Ca(OH)2,Cr(III)得到了的沉淀,使得鉻酸鹽的濃度從30mg/L降低至0.01mg/L。當然,采用沉淀法結合其他方法(如離子交換)或使用金屬螯合劑也可以有效去除重金屬離子。
氧化還原法在處理重金屬廢水中大多作為預處理方法。根據(jù)重金屬易氧化或還原的性質,向廢水中加入氧化劑或者還原劑,通過反應使重金屬離子向更易生成沉淀或毒性更小的價態(tài)轉變,然后再沉
分離技術作為一種具有眾多優(yōu)點的分離技術被廣泛應用于水處理行業(yè)。水通量是膜分離技術的重要指標。在水處理膜生產(chǎn)過程中,用NaClO水溶液處理含聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的膜可以明顯提高其水通量,這主要是NaClO水溶液可以選擇性的將PVP從膜基質中移除。但用NaClO水溶液處理膜,會產(chǎn)生大量的含NaClO的膜生產(chǎn)廢水,含NaClO膜生產(chǎn)廢水不僅含有高含量的NaClO,還有高含量的NaCl及有機物,不適合直接進入生化系統(tǒng)處理。若將廢水直接排放不僅會嚴重污染環(huán)境,還可能造成更嚴重的后果。
已有很多學者對含NaClO廢水的處理工藝進行了研究,如酸性條件下將廢水中的NaClO分解成NaCl及Cl2,用“氧化處理-沉淀-過濾”等多種工藝相結合的方法處理含NaClO廢水,用紫外光催化將廢水中的NaClO降解為NaCl和氧,用亞硫酸鈉(Na2SO3)固體或(FeSO4)還原廢水中的NaClO等。但這些方法具有工藝復雜,不適合成分復雜或大規(guī)模的廢水處理,或處理后的水
生改變,即廢水中的固體顆粒物會持續(xù)不斷地發(fā)生水化現(xiàn)象,這樣一來會導致離子濃度發(fā)生變化。如果攪拌站直接對廢水進行利用,那么廢水中的離子會對膠凝材料的水化造成影響,從而導致混凝土的凝結時間縮短。
2、混凝土攪拌站廢水回收利用技術工藝
2.1 攪拌站廢水回收利用工藝流程
由上文分析可知,攪拌站廢水中所含的固體顆粒物對這部分水的回收利用存在一定程度的影響,所以必須采用相應的處理系統(tǒng),對廢水中的固體顆粒物進行有效去除。目前,國內大部分混凝土攪拌站在對廢水進行回收利用時都是以砂石分離機+沉淀法作為技術工藝路線,該技術工藝雖然能夠對濃度較低的廢水進行處置,但回收效率并不是很高。為了能夠對濃度較高的廢水進行回收利用,可對現(xiàn)有的技術工藝進行優(yōu)化改進。
2.1.1 工藝優(yōu)化思路。
為使廢水得到更好地回收利用,可以將砂石分離機設置在沉淀池旁,由于攪拌站廢水的產(chǎn)生與回收利用無法達到同步,因此,可修建兩個廢水池,一個作為儲備池,另一個作為使用池,廢水池的容量大小,可以根據(jù)攪拌站的實際情況而定。
2.1.2 技術工藝流程。
簡單小型污水處理設備真正為您省錢 經(jīng)過優(yōu)化改進之后的攪拌站廢水回收利用技術工藝流程如下:利用清水池中存儲的清潔水,對攪拌車進行沖洗,并從清水池中抽取清潔水對攪拌樓進行沖洗,由此產(chǎn)生的混凝土廢漿液流入到砂石分離機中,開啟分離機對廢漿液中的砂石進行分離,得到的砂石可進行回收,用于新混凝土的拌制。而分離后得到的廢水則會流入到泥漿池中,因此時廢水的濃度較高,所以需要經(jīng)過一段時間的沉淀之后,再使廢水流入勻漿池,這部分廢水的濃度有所降低,從勻漿池溢出的廢水,會流入到清水池內,此時的廢水濃度已經(jīng)非常低,可用于攪拌車及場地的清洗水使用,也可流入廢水儲備池,經(jīng)回收利用在生產(chǎn)新的混凝土時使用。
2.2 廢水濃度的控制措施
在攪拌站廢水回收利用技術工藝中,廢水儲備池中水的主要來源為泥漿池、勻漿池、清水池,如果要將儲備池中的水用于混凝土生產(chǎn),則應當確保儲備池中的廢水濃度在8%左右,這樣才能將之抽入使用池中,在混凝土生產(chǎn)時進行使用。鑒于此,在廢水回收利用的過程中,對廢水的濃度進行控制至關重要。為提高廢水濃度測定的便捷性,可以使用密度計,按濃度-密度曲線,對廢水的濃度進行讀取,通常密度控制在1.05g/m3左右即可。但是,進入勻漿池內的廢水具有較大的波動變化,從而使得抽入儲備池的廢水濃度也會隨之變化。因此,為保證混凝土的生產(chǎn)質量,在對廢水進行利用時,至少應當對儲備池中的廢水濃度進行3次/天的測定,以此來對廢水的濃度進行控制。若是測定時發(fā)現(xiàn)儲備池內的廢水濃度超過8%,則可從清水池補充部
質仍含有大量的鹽等特點,不適用于含NaClO膜生產(chǎn)廢水的處理。尚未有人對膜生產(chǎn)產(chǎn)生的含NaClO廢水進行處理工藝研究,因此,研究出1種處理含NaClO膜生產(chǎn)廢水的工藝具有重要的意義。
還原預處理與減壓膜蒸餾(VMD)相結合的工藝處理含NaClO膜生產(chǎn)廢水,還原工藝可以去除廢水的強氧化性,VMD可以去除廢水中的鹽及COD,產(chǎn)水可以進入生化系統(tǒng)。本研究考察各工藝條件對處理效果的影響,以期為含NaClO膜生產(chǎn)廢水的工業(yè)化處理奠定基礎,也為其他含次氯酸鈉工業(yè)廢水的處理提供參考。
1、實驗部分
1.1 試劑及設備
含PVP成分的聚偏氟乙烯(PVDF)分離膜;次氯酸鈉(NaClO)水溶液;氫氧化鈉,亞硫酸鈉,(Na2S2O3),,硫酸,淀粉,分析純;去離子水。聚丙烯(PP)中空纖維膜,標稱孔徑0.2~0.4μm,膜厚100μm,孔隙率75%,有效膜面積1.35m2。
電導率儀(DDS-11A),COD快速測定儀(5B1F),減壓膜蒸餾裝置(自制)。
1.2 含NaClO膜生產(chǎn)廢水制備
含NaClO膜生產(chǎn)廢水中的有效氯質量分數(shù)通常為0.1737%左右,最大為0.3473%左右,用一定含量的NaClO水溶液處理含有PVP成分的PVDF分離膜,經(jīng)過一定時間后,分別取有效氯質量分數(shù)分別為0.1737%、0.2606%、0.3474%的NaClO廢水為實驗原水,向其中添加氫氧化鈉調節(jié)pH至8.5~9。
1.3 實驗方法
1.3.1 還原工藝
含NaClO廢水具有強氧化性,因此可用FeSO4、Na2SO3、Na2S2O3等將其還原。利用FeSO4水溶液將含NaClO廢水做還原絮凝處理,不僅可以去除廢水的強氧化性,還可以一定程度的降低廢水的COD。但這種方法具有絮凝效果不易控制;絮凝后殘余的小絮體及亞鐵離子易形成膠體,會迅速污染分離膜;過濾絮凝后的廢水及處理絮體都會增加廢水處理的成本等缺點。因此本實驗選用Na2SO3、Na2S2O3水溶液為還原劑。
淀、過濾將其去除。
化學浮選法處理重金屬廢水是在析出的重金屬離子的水溶液中加入合適的表面活性劑,使重金屬生成物疏水化,隨后使用起泡劑將疏水化的污染物上浮,然后利用自流方式或者刮板將其除去。Polat和Erdogan采用離子浮選法去除廢水中的Cu2+,Zn2+,Cr3+和Ag+。SDS和十六烷基三甲基被作為表面活性劑,乙醇和甲基異丁基甲醇被作為起泡劑,當pH值>7時,其去除效率可高達90%。浮選法對處理稀的重金屬廢水有優(yōu)勢,即重金屬殘留少,處理效率高,處理量大,生成的渣泥少,運轉費低。但,渣液和凈化水處理問題須進一步解決。