海門醫(yī)用污水處理一體化設備廢水過濾設備
由于制藥廢水成分復雜、難降解有機污染物種類較多、生物可降解性差、毒性大、色度高、水量波動大,因此處理難度較大。臭氧作為一種高級氧化技術,因其對該類廢水的處理效果較好而得到廣泛應用。但單獨采用臭氧的方法存在臭氧利用效率低、反應活性差、處理成本高等問題,而臭氧催化氧化技術可有效解決上述問題。非均相催化體系由于無二次污染、催化劑易于回收利用等優(yōu)點得到了科研人員的關注。但是粉體和小顆粒狀的非均相催化劑,由于尺寸較小,易堵塞曝氣孔,且可能增加廢水中的懸浮物,不利于工程應用。大量研究表明,過渡金屬錳不論是離子態(tài)還是金屬氧化物態(tài)均具有一定的催化活性,能夠提高臭氧的利用效率,從而增加對有機物的去除率。
筆者以活性氧化鋁球為載體,比較了采用靜置、攪拌、超聲3種方法制備的氧化錳負載型催化劑(Mn-Al2O3)的性能。同時探究了Mn-Al2O3催化劑投加量、臭氧投加量、pH值和反應時間對降解制藥廢水的影響。
試驗所用廢水取自某頭孢制藥廠二沉池出水,顏色為黃色,COD為180~220mg/L,pH值為7.24。試驗試劑包括活性氧化鋁、硝酸錳,試驗過程中使用的水均為實驗室自制蒸餾水。
儀器:202-00型電熱恒溫干燥箱、7F-3型制氧機、KH3200B型超聲波振蕩器、JJ-4A型精密電動攪拌器、SXL-1008T型程控箱式電爐、PhenomPro電鏡能譜一體機、5B-3C型化學需氧量快速測定儀、D8-ADVANCE型X-射線粉末衍射儀。
稱取442g活性氧化鋁球放于燒杯中,加入206mL的硝酸錳溶液(5%),分別采用靜置、攪拌(轉(zhuǎn)速為20r/min)、超聲(頻率為50Hz)3種方法處理后,將浸有錳離子的氧化鋁球放入烘箱(105℃)中烘干6h。將烘干后的氧化鋁球放入程控箱式電爐中煅燒(500℃)4h,再經(jīng)過冷卻、洗滌、烘干后得到氧化錳負載型催化劑。
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,超聲法所得的催化劑顏色較深,而靜置法和攪拌法的顏色較淺。利用ImageJ軟件分析這些照片,結果表明靜置法、攪拌法和超聲法的RGB平均值分別為90.849、88.351、57.917,相應的標準方差(SD值)分別為10.902、6.715、6.813??梢?,超聲法制備的Mn-Al2O3催化劑的RGB平均值最小,說明其顏色最深,進而證明氧化錳負載量,這與SEM的結果一致。超聲法和攪拌法制備的催化劑的SD值均小于靜置法制備的催化劑,說明超聲和攪拌有利于載體與浸漬液的混合。其中攪拌法制備的SD值更低,這說明攪拌法制備的催化劑顏色更加均勻。超聲法制備的催化劑的SD值略高于攪拌法,這可能是因為在超聲作用下產(chǎn)生的空化氣泡和高速微射流使更多的Mn2+負載在Al2O3上。綜合考慮能耗及操作的繁易程度,選擇攪拌法制備催化劑。
當Mn-Al2O3催化劑投加量為400g時,臭氧投加量對制藥廢水COD去除率的影響如圖5所示??梢钥闯觯S著臭氧投加量的增加,COD去除率大幅增加。在反應進行20min、臭氧投加量為2.4g/h時,對COD的去除率為26.5%。當臭氧投加量增加至4.8和7.2g/h時,對COD的去除率分別為44.3%和52.6%。分析原因,隨著臭氧投加量的增加,參與反應的穩(wěn)態(tài)臭氧濃度增大,提高了對COD的去除率。雖然臭氧投加量為7.2g/h時,MnAl2O3/O3方法對制藥廢水中COD的去除率較高,但其與臭氧投加量為4.8g/h時達到反應平衡的時間相同,且過量的臭氧會造成運行成本和設備負荷的增加,因此選擇4.8g/h為臭氧投加量。