宿遷含氫氟酸廢水處理成套設(shè)備
含氟廢水來源廣泛,成分復(fù)雜,這里水華佗列出部分,以供參考:
1、磷酸及磷肥工業(yè)中,含氟廢水以氟硅酸較多,且含有必定的磷酸及磷酸鈣;
2、電鍍及鋼加工的含氟廢水,除了氫氟酸,還含有必定的鐵離子;
3、制鋁工業(yè)的含氟廢水,除了氫氟酸,還含有氟硅酸及鋁離子;而電子工業(yè)的含氟廢水大多以氫氟酸形態(tài)存在,但也有必定的重金屬Pb2+、Zn2+等;
4、在光伏工業(yè)中的單晶硅和多晶硅生產(chǎn)中制絨工藝中也會(huì)用到氫氟酸而產(chǎn)生含氟廢水;
就含氟廢水特色而言,通常水質(zhì)呈酸性,依職業(yè)不同還會(huì)有其他的污染成分,可是都需先對(duì)水中的氟進(jìn)行去除才干進(jìn)行后續(xù)的處理。
含氟廢水處理的工藝流程:
此工藝采用的就是傳統(tǒng)的石灰沉積法,原理是鈣離子和氟離子會(huì)生成難溶的氟化鈣沉積,可是石灰乳由于氫氧化鈣難溶的特性,所以在水中的解離程度很小。
而氯化鈣的溶解度大,提高水中的鈣離子使生成氟化鈣的化學(xué)平衡右移,然后提高氟的去除率
可是關(guān)于含氟很高的廢水有時(shí)候單單石灰沉積法是去除不到標(biāo)準(zhǔn)的,因而在石灰沉積后再設(shè)PAC沉積,一方面是對(duì)上一段出水較難沉積的氟化鈣進(jìn)行絮凝沉積處理;
另一方面,PAC關(guān)于氟離子亦有去除效果,其機(jī)理比較復(fù)雜,主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種效果機(jī)理,在此不深入研究。
因而,通過兩步的物理處理手段,一般可到達(dá)處理目標(biāo)。需要注意的是,處理過程中產(chǎn)生的污泥要交由有資質(zhì)的處理單位處理或許回收等。
1、化學(xué)沉淀法
對(duì)于高濃度含氟工業(yè)廢水,一般采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰,使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡單、處理方便、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),但存在處理后出水很難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點(diǎn)。
氟化鈣在18 ℃時(shí)于水中的溶解度為16.3 mg/L,按氟離子計(jì)為7.9 mg/L,在此溶解度的氟化鈣會(huì)形成沉淀物。氟的殘留量為10~20 mg/L時(shí)形成沉淀物的速度會(huì)減慢。當(dāng)水中含有一定數(shù)量的鹽類,如氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨時(shí),將會(huì)增大氟化鈣的溶解度。因此用石灰處理后的廢水中氟含量一般不會(huì)低于20~30 mg/L。
石灰的價(jià)格便宜,但溶解度低,只能以乳狀液投加,由于生產(chǎn)的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2顆粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量大。投加石灰乳時(shí),即使其用量使廢水pH達(dá)到12,也只能使廢水中氟離子濃度下降到15 mg/L左右,且水中懸浮物含量很高。當(dāng)水中含有氯化鈣、硫酸鈣等可溶性的鈣鹽時(shí),由于同離子效應(yīng)而降低氟化鈣的溶解度。含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物,經(jīng)中和澄清和過濾后,pH為7~8時(shí),廢水中的總氟含量可降到10 mg/L左右。
為使生成的沉淀物快速聚凝沉淀,可在廢水中單獨(dú)或并用添加常用的無機(jī)鹽混凝劑(如三氯化鐵)或高分子混凝劑(如聚丙烯酰胺)。為不破壞這種已形成的絮凝物,攪拌操作宜緩慢進(jìn)行,生成的沉淀物可用靜止分離法進(jìn)行固液分離。在任何pH下,氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。在鈣離子過剩量小于40 mg/L時(shí),氟離子濃度隨鈣離子濃度的增大而迅速降低,而鈣離子濃度大于100 mg/L時(shí)氟離子濃度隨鈣離子濃度變化緩慢。
因此,在用石灰沉淀法處理含氟廢水時(shí)不能用單純提高石灰過剩量的方法來提高除氟效果,而應(yīng)在除氟效率與經(jīng)濟(jì)性二者之間進(jìn)行協(xié)調(diào)考慮,使之既有較好的除氟效果又盡可能少地投加石灰。這也有利于減少處理后排放的污泥量。
2、絮凝沉淀法
氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后,利用Al3+與F- 的絡(luò)合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和最后生成的Al(OH)3(am)礬花對(duì)氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比,鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達(dá)國家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點(diǎn)。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對(duì)氟離子都具有較好的混凝去除效果。
使用鋁鹽時(shí),混凝pH為6.4~7.2,但投加量大,根據(jù)不同情況每 m3水需投加150~1000 g,這會(huì)使出水中含有一定量的對(duì)人體健康有害的溶解鋁。使用聚鋁后,投加量可減少一半左右,絮凝沉淀的pH范圍擴(kuò)大到5~8 。聚鋁的除氟效果與聚鋁本身的性質(zhì)有關(guān),堿化度為75%的聚鋁除氟,投加量以水中F與 Al的摩爾比為0.7左右時(shí)。鋁鹽絮凝沉淀法也存在著明顯的缺點(diǎn),即使用范圍小,若含氟量大,混凝劑使用量多,處理費(fèi)用較大,產(chǎn)生污泥量多;氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時(shí)間等操作因素及水中SO42-,Cl-等陰離子的影響較大,出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定,這與目前對(duì)混凝除氟機(jī)理認(rèn)識(shí)還很不夠有關(guān),研究絮凝除氟機(jī)理具有明顯的現(xiàn)實(shí)意義。
宿遷含氫氟酸廢水處理成套設(shè)備
鋁鹽絮凝去除氟離子機(jī)理比較復(fù)雜,主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種作用機(jī)理。
(1)吸附。
鋁鹽絮凝沉淀除氟過程為靜電吸附,最直接的證據(jù)是AC或PAC含氟絮體由于吸附了帶電荷的氟離子,正電荷被部分中和,相同pH條件下ζ電位要比其本身絮體要低。另一證據(jù)是當(dāng)水中SO42-,Cl-等陰離子的濃度較高時(shí),由于存在競爭,會(huì)使絮凝過程中形成的Al(OH)3礬花對(duì)氟離子的吸附容量顯著減少。
(2)離子交換。
氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近,鋁鹽絮凝除氟過程中,投加到水中的 Al13O4(OH)147+等聚羥陽離子及其水解后形成的無定性Al(OH)3(am)沉淀,其中的OH-與F-發(fā)生交換,這一交換過程是在等電荷條件下進(jìn)行的,交換后絮體所帶電荷不變,絮體的ζ電位也不會(huì)因此升高或降低,但這一過程中釋放出的OH-,會(huì)使體系的pH升高,說明離子交換也是鋁鹽除氟的一個(gè)重要的作用方式。
(3)絡(luò)合沉淀。
F-能與Al3+等形成從AlF2+,AlF2+,AlF3到 AlF63-共6種絡(luò)合物,溶液化學(xué)平衡的計(jì)算表明,在F-濃度為1×10-4~1×10-2 mol/L的鋁鹽混凝除氟體系中,pH為5~6的情況下,主要以AlF2+, AlF3,AlF4- 和AlF52-等形態(tài)存在,這些鋁氟絡(luò)合離子在絮凝過程中會(huì)形成鋁氟絡(luò)合物 (AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夾雜在新形成的 Al(OH)3(am)絮體中沉降下來,絮體的IR和XPS譜圖最終觀察到的鋁氟絡(luò)離子AlFx(3-x)+一部分是絡(luò)合沉降作用的結(jié)果,另一部分則可能是離子交換的產(chǎn)物。
3、吸附法
用于除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、斜發(fā)沸石、活性氧化鎂,近年來還報(bào)道了氟吸附容量較高的羥基磷灰石、氧化鋯等。利用這些吸附劑可將氟濃度為10 mg/L的廢水處理到1 mg/L以下,達(dá)到飲用水的標(biāo)準(zhǔn)。這些吸附劑的基本情況總結(jié)于表1。表1列出的為原水氟質(zhì)量濃度為10 mg/L左右和運(yùn)行條件下的常用氟吸附劑吸附容量變化范圍。