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典型化學(xué)農(nóng)藥制造工藝與VOCs排放環(huán)節(jié)、典型生物農(nóng)制造工藝與VOCs排放環(huán)節(jié)見(jiàn)圖1-12、圖1-13。
01
源頭削減
(1)生產(chǎn)工藝
●采用非鹵代烴和非芳香烴類(lèi)溶劑，生產(chǎn)水基化類(lèi)農(nóng)藥制劑。
●采用水相法、生物酶法合成等技術(shù)。
(2)生產(chǎn)設(shè)備
●反應(yīng)釜：常壓帶溫反應(yīng)釜上配備冷凝或深冷回流裝置回收，減少反應(yīng)過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)物料的損耗，不凝性廢氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
●固液分離設(shè)備：采用全自動(dòng)密閉離心機(jī)、下卸料式密閉離心機(jī)、吊袋式離心機(jī)、多功能一體式壓濾機(jī)、高效板式密閉壓濾機(jī)、隔膜式壓濾機(jī)、全密閉壓濾罐等；產(chǎn)品物料屬性等原因造成無(wú)法采用上述固液分離設(shè)備時(shí)，對(duì)相關(guān)生產(chǎn)區(qū)域進(jìn)行密閉隔離，采用負(fù)壓排氣將無(wú)組織廢氣收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
02
過(guò)程控制
(1)儲(chǔ)存
●依據(jù)儲(chǔ)存物料的真實(shí)蒸氣壓選擇適宜的儲(chǔ)罐罐型。
●苯、甲苯、二甲苯宜采用內(nèi)浮頂罐并安裝頂空聯(lián)通置換油氣回收裝置。
●盛裝VOCs物料的容器或包裝袋應(yīng)存放于室內(nèi)，或存放于設(shè)置有雨棚、遮陽(yáng)和防滲設(shè)施的專用場(chǎng)地，在非取用狀態(tài)時(shí)應(yīng)加蓋、封口，保持密閉。
●含VOCs廢料(渣、液)以及VOCs物料廢包裝物等危險(xiǎn)廢物密封儲(chǔ)存于密閉的危廢儲(chǔ)存間。
(2)輸送
●液態(tài)VOCs物料應(yīng)采用密閉管道輸送；采用非管道輸送方式轉(zhuǎn)移液態(tài)VOCs物料時(shí)，應(yīng)采用密閉容器、罐車(chē)。
●粉狀、粒狀VOCs物料應(yīng)采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶式輸送機(jī)、螺旋輸送機(jī)等密閉輸送方式，或采用密閉的包裝袋、容器或罐車(chē)進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移。
(3)投料
●易產(chǎn)生VOCs的固體物料采用固體粉料自動(dòng)投料系統(tǒng)、螺旋推進(jìn)式投料系統(tǒng)等密閉投料裝置，若難以實(shí)現(xiàn)密閉投料的，將投料口密閉隔離，采用負(fù)壓排氣將投料尾氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
●宜采用無(wú)泄漏泵或高位槽(計(jì)量槽)投加，替代真空抽料，進(jìn)料方式采用底部給料或使用浸入管給料，頂部添加液體采用導(dǎo)管貼壁給料。
●重點(diǎn)地區(qū)采用高位槽/中間罐投加物料時(shí)，配置蒸氣平衡管，使投料尾氣形成閉路循環(huán)，消除投料過(guò)程無(wú)組織排放，若難以實(shí)現(xiàn)的，將投料尾氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。非重點(diǎn)地區(qū)可參照?qǐng)?zhí)行。
●反應(yīng)釜投料所產(chǎn)生的置換尾氣(放空尾氣)有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
(4)取樣
●采用密閉取樣器取樣，避免敞口取樣。
(5)蒸餾/精餾
●溶劑在蒸餾/精餾過(guò)程中采用多級(jí)梯度冷凝方式，冷凝器優(yōu)先采用螺旋繞管式或板式冷凝器等高效換熱設(shè)備，并有足夠的換熱面積和熱交換時(shí)間。
●對(duì)于常壓蒸餾/精餾釜，冷凝后不凝氣和冷凝液接收罐放空尾氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；對(duì)于減壓蒸餾/精餾釜，真空泵尾氣和冷凝液接收罐放空尾氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●蒸餾/精餾釜出渣(蒸/精餾殘?jiān)?產(chǎn)生的廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)，蒸餾/精餾釜清洗產(chǎn)生的廢液采用管道密閉收集并輸送至廢水集輸系統(tǒng)或密閉廢液儲(chǔ)槽，儲(chǔ)槽放空尾氣密閉收集。
(6)母液收集
●分離精制后的VOCs母液密閉收集，母液儲(chǔ)槽(罐)產(chǎn)生的廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(7)干燥
●采用耙式干燥、單錐干燥、雙錐干燥、真空烘箱等先進(jìn)干燥設(shè)備，干燥過(guò)程中產(chǎn)生的真空尾氣優(yōu)先冷凝回收物料，不凝氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●采用箱式干燥機(jī)時(shí)，則對(duì)相關(guān)生產(chǎn)區(qū)域進(jìn)行密閉隔離，采用負(fù)壓排氣將無(wú)組織廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●采用噴霧干燥、氣流干燥機(jī)等常壓干燥時(shí)，干燥過(guò)程中產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(8)真空設(shè)備
●真空系統(tǒng)采用干式真空泵，真空排氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；若使用液環(huán)(水環(huán))真空泵、水(水蒸氣)噴射真空泵等，工作介質(zhì)的循環(huán)槽(罐)密閉，真空排氣、循環(huán)槽(罐)排氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(9)設(shè)備組件
●載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備與管線組件的密封點(diǎn)≥2000個(gè)，開(kāi)展LDAR工作。
●泵、壓縮機(jī)、攪拌器(機(jī))、閥門(mén)、開(kāi)口閥或開(kāi)口管線、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)至少每6個(gè)月檢測(cè)一次。
●法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備至少每12個(gè)月檢測(cè)一次。
●對(duì)不可達(dá)密封點(diǎn)可采用紅外法檢測(cè)。
(10)廢水
●廢水集輸：采用密閉管道輸送，接入口和排出口采取與環(huán)境空氣隔離的措施；采用溝渠輸送，敞開(kāi)液面上方100mm處VOCs檢測(cè)濃度≥200μmol/mol(重點(diǎn)地區(qū)≥100μmol/mol)時(shí)，加蓋密閉，接入口和排出口采取與環(huán)境空氣隔離的措施。
●廢水儲(chǔ)存、處理：含VOCs廢水儲(chǔ)存和處理設(shè)施敞開(kāi)液面上方100mm處VOCs檢測(cè)濃度≥200μmol/mol(重點(diǎn)地區(qū)≥100 μmol/mol)時(shí)，采用浮動(dòng)頂蓋；采用固定頂蓋，收集廢氣至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；其他等效措施。
(11)循環(huán)冷卻水
●對(duì)開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，應(yīng)每6個(gè)月對(duì)流經(jīng)換熱器進(jìn)口和出口的循環(huán)冷卻水中的總有機(jī)碳(TOC)濃度進(jìn)行檢測(cè)，若出口濃度大于進(jìn)口濃度10%，則認(rèn)定發(fā)生了泄漏，應(yīng)按照規(guī)定進(jìn)行泄漏源修復(fù)與記錄。
(12)非正常工況
●制定開(kāi)停工、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。
●載有VOCs物料的設(shè)備及其管道在開(kāi)停工(車(chē))、檢維修和清洗時(shí)，應(yīng)在退料階段將殘存物料退凈，并用密閉容器盛裝，退料過(guò)程廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；清洗及吹掃過(guò)程排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●做好檢維修記錄，并及時(shí)向社會(huì)公開(kāi)非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會(huì)監(jiān)督。
●非計(jì)劃性操作應(yīng)嚴(yán)格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時(shí)評(píng)估并向生態(tài)環(huán)境主管部門(mén)報(bào)告。
03
末端治理
(1)儲(chǔ)罐
●采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等組合工藝回收處理或引至工藝有機(jī)廢氣治理設(shè)施處理。
(2)工藝過(guò)程
●發(fā)酵廢氣采用堿洗+氧化+水洗、吸附濃縮+燃燒處理技術(shù)。
●配料、反應(yīng)、分離、提取、精制、干燥、溶劑回收等工藝有機(jī)廢氣收集后，采用冷凝+吸附回收、燃燒、吸附濃縮+燃燒進(jìn)行處理，或送工藝加熱爐、鍋爐、焚燒爐燃燒處理(含氯廢氣除外)。
(3)廢水
●收集的廢氣采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。
(4)非正常工況
●冷凝+吸附回收、燃燒、吸附濃縮+燃燒進(jìn)行處理，或送工藝加熱爐、鍋爐、焚燒爐燃燒處理(含氯廢氣除外)。
04
排放限值
●滿足《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996)、《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822—2019)，有更嚴(yán)格地方標(biāo)準(zhǔn)的，執(zhí)行地方標(biāo)準(zhǔn)。
05
監(jiān)測(cè)監(jiān)控
●嚴(yán)格執(zhí)行《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 農(nóng)藥制造工業(yè)》(HJ 987— 2018)《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 總則》(HJ 819—2017) 規(guī)定的自行監(jiān)測(cè)管理要求。
●納入重點(diǎn)排污單位名錄的，排污許可證中規(guī)定的主要排污口安裝自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施。
06
臺(tái)賬管理
環(huán)境管理臺(tái)賬一般按日或按批次進(jìn)行記錄，異常情況應(yīng)按次記錄。記錄應(yīng)保存3年以上。
(1)原輔料信息
●排污單位應(yīng)記錄原輔材料采購(gòu)量、庫(kù)存量、出庫(kù)量、純度、是否有毒有害等信息。
(2)生產(chǎn)臺(tái)賬
●生產(chǎn)設(shè)施運(yùn)行管理信息。配料、反應(yīng)、分離、提取、精制、干燥、溶劑回收等工藝環(huán)節(jié)生產(chǎn)設(shè)施名稱、設(shè)施參數(shù)、原料名稱、產(chǎn)品名稱、加工/生產(chǎn)能力、運(yùn)行時(shí)間、運(yùn)行負(fù)荷。
●記錄統(tǒng)計(jì)時(shí)段內(nèi)主要產(chǎn)品產(chǎn)量。
(3)泄漏檢測(cè)與修復(fù)
●生產(chǎn)裝置名稱、密封點(diǎn)類(lèi)型、密封點(diǎn)編號(hào)或位置、檢測(cè)時(shí)間、檢測(cè)初值、背景值、凈檢測(cè)值、介質(zhì)、檢測(cè)人等設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)揮發(fā)性有機(jī)物泄漏檢測(cè)記錄表。
●是否修復(fù)、是否延遲修復(fù)、修復(fù)時(shí)間、修復(fù)手段、修復(fù)后檢測(cè)初值、修復(fù)后背景值、修復(fù)后凈檢測(cè)值、介質(zhì)、修復(fù)后檢測(cè)人等設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)揮發(fā)性有機(jī)物泄漏修復(fù)記錄表。
(4)儲(chǔ)罐
●罐型、公稱容積、內(nèi)徑、罐體高度、浮盤(pán)密封設(shè)施狀態(tài)、儲(chǔ)存物料名稱、物料儲(chǔ)存溫度和年周轉(zhuǎn)量等以及儲(chǔ)罐廢氣治理臺(tái)賬。
(5)裝載
●裝載物料名稱、設(shè)計(jì)年裝載量、裝載溫度和裝載形式、實(shí)際裝載量等以及裝載廢氣治理臺(tái)賬。
(6)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)
●服務(wù)裝置范圍、冷卻塔類(lèi)型、循環(huán)水流量、運(yùn)行時(shí)間、冷卻水排放量、監(jiān)測(cè)時(shí)間、監(jiān)測(cè)濃度等。
(7)廢水集輸、儲(chǔ)存與處理系統(tǒng)
●廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水處理設(shè)施密閉情況、敞開(kāi)液面上方VOCs檢測(cè)濃度等。
(8)治理設(shè)施運(yùn)行信息
●按照設(shè)施類(lèi)別分別記錄設(shè)施的實(shí)際運(yùn)行相關(guān)參數(shù)和維護(hù)記錄。具體參考第3部分中的“三、治理設(shè)施臺(tái)賬記錄”要求。
(9)非正常工況
●記錄開(kāi)停工(車(chē))的起止時(shí)間、情形描述、處理措施和污染物排放情況。
●對(duì)于計(jì)劃內(nèi)檢修和非計(jì)劃啟停，應(yīng)記錄起止時(shí)間、污染物排放情況(排放濃度、排放量)、異常原因、應(yīng)對(duì)措施等。
原標(biāo)題：農(nóng)藥工業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南
