制漿和抄紙是造紙行業(yè)生產(chǎn)過程中的兩個主要工藝階段,在這兩個階段中,都會產(chǎn)生大量的造紙廢水。對于我國現(xiàn)有的造紙廠來說,每生產(chǎn)一噸紙張,需要100噸(木漿)至400噸(草漿),并且產(chǎn)生大量高濃度的有機廢水。對于處理造紙行業(yè)的廢水,可以選擇的處理工藝有多種。
一、造紙廢水的來源及特點
造紙廢水主要來源于制漿和抄紙這兩道造紙工序。制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,再經(jīng)漂白;抄紙則是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干、制成紙張。這兩項工藝都需要耗用大量的水。
其中,制漿過程中產(chǎn)生的廢水污染性*高。洗漿時排出廢水呈黑褐色,稱為黑液。每生產(chǎn) 1噸紙漿,排出10波美度(10°Be′)的黑液約10噸。黑液中的污染物濃度很高,BOD高達(dá)5000~40000毫克/升,纖維總量有時高達(dá)產(chǎn)品總量15%以上。還含有大量無機鹽和色素。漂白工序排出的廢水中也含有酸、堿等物質(zhì)。在抄紙工藝中,抄紙機前端排出的廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產(chǎn)過程中添加的填料和膠料,大多是有用物質(zhì)。黑液和白水是造紙工業(yè)的主要廢水。
總的來說,造紙廢水具有:懸浮物含量高、色度高、纖維含量高、富含有機物、造紙化學(xué)品等。
二、造紙行業(yè)廢水處理方法
造紙行業(yè)的廢水處理可以細(xì)分為兩種,分別是:黑液和白水處理。
1、黑液處理方法
目前,處理洗漿過程中排出的黑液的方法主要是:燃燒法、制銨肥法、制磷肥法、電滲析法等。
(1)、燃燒法。采用燃燒法處理洗漿黑液可以回收其中的收氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機物結(jié)合的其他鈉鹽。不過這種燃燒法只適用于以木漿為原料的堿法造紙廢水,而不適用于處理以草類纖維為原料的造紙廢水。草類原料的纖維細(xì)小,半纖維素含量高,又含有硅。因纖維細(xì)小,提取黑液時耗水量大;在蒸發(fā)時,硅酸鹽會結(jié)垢,使傳熱系數(shù)下降,甚至堵塞管路。草漿黑液較為粘稠,蒸發(fā)后不易達(dá)到燃燒所需濃度,需增加輔助燃料。因此,在選擇燃燒法時,要先知道只有以木漿為原料的造紙廢水才適合用這種方法。
(2)、制銨肥法。黑液含堿量大,一般pH值在10以上。在黑液中加入廢酸,把pH值調(diào)至1~2,然后加氨中和到中性,即為胡敏酸胺,其中含氨1%左右,呈液態(tài),用作農(nóng)肥,肥效高而持久,并能增進土壤疏松。這種方法具有投資少而收效大,簡單易行等特點。
(3)、制磷肥法。將黑液蒸發(fā)濃縮至25波美度濃度,使其與磷石、鉀石一起在1100℃溫度下燃燒,利用黑液中部分熱量和在高溫燃燒時生成的碳酸鈉,燒制成磷肥。這種磷肥的肥效較好。此法設(shè)備投資較大,黑液中的某些有用成分也不能回收。
(4)、電滲析法。從60年代起,中國開始用電滲析法綜合利用堿法制漿黑液的試驗研究,堿的回收率可達(dá)70%以上;有機陰離子在陽反應(yīng),逐漸氧化成為有機酸類;木質(zhì)素沉淀下來可以回收利用。經(jīng)脫堿和分離木質(zhì)素后的黑液,可調(diào)整pH值,并加氨水中和,成為胡敏酸胺。這種方法能回收利用黑液中大量有用物質(zhì),又不產(chǎn)生新的廢物,但是電耗過大,回收1噸燒堿約耗電5000千瓦小時。