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淺談?lì)A(yù)濃縮系統(tǒng)填充柱捕集阱和毛細(xì)柱捕集阱

閱讀:112發(fā)布時(shí)間:2022-2-24

環(huán)境空氣VOCs由于濃度較低,在分析之前需要通過(guò)捕集阱進(jìn)行預(yù)濃縮,去除空氣中的N2、O3、CO2、H2O等雜質(zhì),只保留目標(biāo)組分進(jìn)入后續(xù)分析系統(tǒng)。

目前常用捕集阱主要包括兩大類(lèi):填充柱捕集阱、毛細(xì)柱捕集阱。本文簡(jiǎn)單介紹了兩類(lèi)捕集阱的特點(diǎn),并對(duì)二者的主要性能進(jìn)行對(duì)比分析。

 

填充柱捕集阱

 

填充柱捕集阱是在金屬管或玻璃管中填充固定相(惰性載體、吸附劑等),實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)組分的捕集。考慮到捕集阱的壓降和流量問(wèn)題,填充柱捕集阱中的顆粒尺寸通常相對(duì)較大。

 

毛細(xì)柱捕集阱

 

毛細(xì)柱捕集阱在毛細(xì)管的內(nèi)壁有聚合物涂層,實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)組分的捕集。同時(shí)毛細(xì)柱的內(nèi)徑較小、內(nèi)部中空,吸附劑顆粒的尺寸往往更小。

 

 

 

特性差異

 

吸附劑填充方式的不同使得兩類(lèi)捕集阱具有*不同的特性。

  • 通道效應(yīng)——填充柱捕集阱內(nèi)部填滿(mǎn)了吸附劑,吸附劑在捕集-解析過(guò)程中熱脹冷縮,隨機(jī)形成微小通道,導(dǎo)致目標(biāo)組分深入吸附劑內(nèi)部不易解析,降低目標(biāo)組分的回收率并導(dǎo)致殘留;此外,隨機(jī)的微小通道也會(huì)導(dǎo)致被測(cè)物質(zhì)的捕集解析路徑變化,降低系統(tǒng)的精密度。而毛細(xì)柱捕集阱內(nèi)部中空,氣流阻力小,通過(guò)熱脹冷縮形成的微小通道可以忽略不計(jì)。

  • 吸附劑顆粒尺寸——為了避免壓降過(guò)大,填充柱捕集阱的顆粒尺寸通常相對(duì)較大,目標(biāo)組分的解析速度慢,容易導(dǎo)致系統(tǒng)被污染。毛細(xì)柱捕集阱不用考慮壓降問(wèn)題,吸附劑顆粒的體積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于填充柱捕集阱,目標(biāo)組分解析更快更*,即使測(cè)試高濃度樣品也能很快清潔系統(tǒng)。

 

除水效果

為什么要除水?

  1. 水進(jìn)入GC,在高溫下會(huì)導(dǎo)致色譜柱固定相流失,影響色譜柱使用壽命,同時(shí)流失的固定相還會(huì)污染離子源;

  2. 水進(jìn)入質(zhì)譜,會(huì)影響目標(biāo)組分的離子化效率,降低目標(biāo)組分在質(zhì)譜上的響應(yīng)

  3. 水分還會(huì)影響水溶性組分(如醛酮類(lèi)物質(zhì))的穩(wěn)定性,導(dǎo)致水溶性組分無(wú)法檢測(cè)。

因此預(yù)濃縮系統(tǒng)的除水效果對(duì)后續(xù)分析檢測(cè)至關(guān)重要。

 

除水方式

填充柱捕集阱通過(guò)干吹或冷凍等方式除水:

  • 干吹除水的溫度難以控制,很可能在除水的同時(shí)去除了水溶性組分和低沸點(diǎn)組分,并且干吹可能會(huì)將樣品進(jìn)一步吹入捕集阱,影響目標(biāo)組分的回收率;

  • 冷凍除水需要控制好除水溫度,在除水的同時(shí)保留低沸點(diǎn)組分,但除水效率只能達(dá)到95%左右。

 

相對(duì)濕度50%的10ppb標(biāo)氣水峰對(duì)比

 

毛細(xì)柱捕集阱采用疏水性吸附劑,并且顆粒極小,即使捕集了水也能很快擴(kuò)散出去,捕集阱幾乎不保留水,除水效率高達(dá)99%。

聚焦效果

聚焦指通過(guò)瞬間進(jìn)樣降低峰寬,以實(shí)現(xiàn)更好的分離度,避免干擾,從而提供更好的信噪比,提高分析的靈敏度和準(zhǔn)確性。聚焦效果的好壞直接影響定性定量分析。

  • 填充柱捕集阱由于吸附劑顆粒大,解析速度慢,解析流量大,需要增加一個(gè)沒(méi)有任何吸附劑的空阱作為聚焦阱來(lái)實(shí)現(xiàn)樣品聚焦,這也可以避免捕集阱的較大解析流量對(duì)色譜柱的影響;若無(wú)聚焦阱,目標(biāo)組分的峰寬較寬,影響檢出限和分離度,對(duì)于較大解析流量的問(wèn)題只能通過(guò)樣品分流來(lái)解決,這會(huì)損失大部分樣品,進(jìn)一步影響檢出限。

  • 毛細(xì)柱捕集阱吸附劑顆粒極小,目標(biāo)組分解析速度快,峰寬更窄;這對(duì)GC色譜柱的分離度要求適當(dāng)降低,因此必要的時(shí)候可以實(shí)現(xiàn)短時(shí)間運(yùn)行,提高樣品分析效率。

離子碎片58的對(duì)比

部分組分譜圖對(duì)比

 

系統(tǒng)空白

系統(tǒng)空白表明了分析系統(tǒng)的潔凈程度,能反映系統(tǒng)的耐污染能力,并且干凈的系統(tǒng)也有利于得到更低的檢出限。若系統(tǒng)空白不符合要求,會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)“假陽(yáng)性”,影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。

  • 填充柱捕集阱由于通道效應(yīng),目標(biāo)組分會(huì)深入吸附劑內(nèi)部不易解析,特別是分析高濃度樣品之后會(huì)形成明顯殘留

  • 毛細(xì)柱捕集阱具有快速解析的特點(diǎn),樣品解析*,殘留低;即使偶然運(yùn)行了高濃度樣品也能迅速清理,減少系統(tǒng)的停機(jī)時(shí)間。

10ppm三氯乙烯、四氯乙烯、苯系物標(biāo)氣譜圖

10ppm標(biāo)氣后立即運(yùn)行的空白譜圖

 

填充柱制備簡(jiǎn)單,且有較大的樣品容量,是靈敏度較低的檢測(cè)器所必需的捕集阱,多年來(lái)得到了廣泛應(yīng)用。隨著科技發(fā)展,檢測(cè)器靈敏度顯著提高,填充柱捕集阱樣品容量大的優(yōu)勢(shì)已經(jīng)消失,除水效果更好、分離度更高、耐污染能力更強(qiáng)的毛細(xì)柱捕集阱更適用于環(huán)境空氣VOCs的預(yù)濃縮。

 

BCT 7800A PLUS環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng):

BCT 7800A采用多重毛細(xì)柱捕集阱,通過(guò)吸附強(qiáng)度越來(lái)越大的開(kāi)管毛細(xì)柱來(lái)捕獲含有各種揮發(fā)性化合物的復(fù)雜空氣樣品,常溫下即可捕集,具有除水效率高、檢出限低等特點(diǎn)。

  • 常溫捕集,無(wú)需制冷劑,節(jié)約成本;

  • 除水效率高,色譜柱使用壽命更長(zhǎng)、質(zhì)譜更穩(wěn)定,減少系統(tǒng)維護(hù)耗費(fèi)的人力物力;

  • 能適應(yīng)環(huán)境空氣樣品濕度的復(fù)雜變化,醛酮類(lèi)物質(zhì)等極性組分的回收率高;

  • 目標(biāo)組分峰寬窄、信噪比高,檢出限低,為空氣質(zhì)量分析提供更多有效數(shù)據(jù)。


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