皮革廠廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備，鞣制和其他濕加工工段。污染zui重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種污水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。
皮革廠廢水特點(diǎn)有以下幾個(gè)：

①水質(zhì)水量波動(dòng)大；

②可生化性好；

③懸浮物濃度高，易腐，產(chǎn)生污染量大；

④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

皮革廠廢水處理方法常用的有以下幾種：

1單項(xiàng)處理技術(shù)上海皮革廠污水處理設(shè)備

 脫脂污水

脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標(biāo)很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4進(jìn)行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60 t下靜置2—3 h，油脂逐漸上浮形成油脂層?；厥沼椭蛇_(dá)95%，去除CODcr90%以上。一般進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。

浸灰脫毛污水

浸灰脫毛污水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負(fù)壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4—4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，污水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

鉻鞣污水

鉻鞣污水主要污染物是重金屬Ce3+，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的皮革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應(yīng)、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應(yīng)時(shí)pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀，堿沉淀劑以氧化鎂效果，鉻回收率為99%，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型皮革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會(huì)影響鞣制效果。

此外，國外研究出一些的處理鉻鞣污水的技術(shù)。A.I.Hafez用反滲透(RO)膜技術(shù)處理鉻鞣污水并回收鉻，研究證明，RO膜技術(shù)能夠高效得將鉻從鉻鞣污水中分離出來，鉻的去除率高于99%，但NaCl的濃度過高會(huì)影響鉻分離。當(dāng)NaCl的質(zhì)量濃度低于5000 mg/L，此時(shí)RO膜技術(shù)的成本低，用于小皮革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟(jì)。Sevgi Kocaoba使用離子交換樹脂技術(shù)去除回收鉻，找到了其回收鉻的*條件：鉻離子的質(zhì)量濃度為10 mg/L，pH值為5，攪拌時(shí)間20min，樹脂數(shù)量250mg，鉻回收率在99%以上，與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點(diǎn)。

2 綜合污水處理技術(shù)上海皮革廠污水處理設(shè)備

皮革污水中污染物組成復(fù)雜，綜合污水的處理方法也很多，有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)皮革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法，此法投資省，運(yùn)行費(fèi)用低，能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

生化處理工藝

①預(yù)處理系統(tǒng)：主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。皮革污水中有機(jī)物濃度和懸浮固體濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)就是用來調(diào)節(jié)水量、水質(zhì)；去除SS、懸浮物；削減部分污染負(fù)荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。皮革污水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質(zhì)比較難以生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物處理前，用臭氧來氧化污水，將這些高分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機(jī)體，從而提高生物的可降解性。試驗(yàn)證明經(jīng)過臭氧處理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅在生物處理前*行水解酸化，將污水的m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，*的提高污水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。這兩項(xiàng)技術(shù)與傳統(tǒng)物化預(yù)處理技術(shù)相比，除能夠提高污水的可生物降解性，還能夠解決污水處理過程中的泡沫問題，且產(chǎn)泥量少，為解決皮革污水處理中產(chǎn)生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除皮革污水中不易生化降解的化工輔料。一般用*或堿式氯化鋁，投加量為0.03%-0.05%，可去除CODcr與BOD5約50%，S2-70%以上，SS與色度80%以上。

②生物處理系統(tǒng)：皮革污水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機(jī)污水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進(jìn)行生物處理。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應(yīng)用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。各種工藝比較見表1。

表1  皮革污水的生物處理系統(tǒng)的比較

要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質(zhì)特點(diǎn)，還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。從表1看出， 目前用于處理皮革污水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，其技術(shù)參數(shù)比較全面。皮革污水水量水質(zhì)波動(dòng)大，含有較高濃度的Cl-和SO42-，以及微生物難降解的有機(jī)物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負(fù)荷，且能適應(yīng)高鹽度對(duì)微生物產(chǎn)生的抑制作用，又能在較長時(shí)間內(nèi)使難降解有機(jī)物得到降解和無機(jī)化。氧化溝的運(yùn)行負(fù)荷非常低，處理效果好，且停留時(shí)間長、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，故氧化溝是符合上述條件的選技術(shù)。

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