化學需氧量(Chemical Oxygen Demand ，COD)是代表水體遭受有機污染最為廣泛使用的水質指標之一。常用的COD檢測方法主要有：《水質 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》(HJ 828-2017)、《水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法》(HJ/T 399-2007)和《化學需氧量USEPA消解比色法》。

　　高鹽廢水，常見于印染、廢電池處理、腌制、煤礦、石化行業(yè)，其含有大量的鈣、鎂、鈉、氯等離子導致鹽分過高，由其是氯離子濃度過高會對COD的測定造成嚴重的干擾，氯離子易被氧化劑氧化，從而消耗氧化劑或其與體系中的銀離子反應生產氯化銀沉淀使催化劑中毒，導致測定結果偏高，使COD檢測結果失真。針對高鹽廢水COD的測定，現(xiàn)主要有以下方法：
 

　　重鉻酸鹽法+掩蔽劑
 

　　適用于當水樣含氯化物濃度小于1000mg/L，且COD濃度低時。以硫酸汞為掩蔽劑，可利用掩蔽劑中的汞離子與氯離子發(fā)生絡合反應形成可溶性的氯汞配合物，從而起到減少氯離子干擾的目的。硫酸汞與氯離子的質量比常為10:1 。因汞化物含有judu，因此當水樣中的氯化物含量高于1000mg/L時，所用汞量過大，產生二次污染具有高風險，且過多的掩蔽劑會使硫酸汞和重鉻酸鉀反應生產一種強氧化性物質，影響COD的測定。
 

　　稀釋法
 

　　適用于氯離子含量高、COD濃度高的水樣。通過稀釋水樣中的氯離子濃度達到去干擾的效果。然而稀釋倍數(shù)越高，檢測誤差越大，常導致水樣的COD低于檢出限、檢測誤差增大甚至無法檢出?？傆袡C碳(TOC)檢測系數(shù)法
 

　　理論上1mg/L的總有機碳對應2.67mg/L的COD，因此可用總有機碳的測定代替COD的測定，可解決氯離子干擾造成的COD測定失真問題。缺點是TOC檢測步驟復雜、檢測費用高、測樣時間長、結果難被環(huán)保部門認可。因此限制的TOC法代替COD檢測的發(fā)展。
 

　　氯氣校正法
 

　　適用于氯離子含量小于20000mg/L的高氯廢水，COD檢出限為30mg/L。在消解時采用一個回流吸收裝置，將生成的Cl2導出用NaOH溶液吸收，使用 Na2S2O3標準溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量，即為Cl-的校正值。測定表觀COD值，計算表觀COD和氯離子校正值之差，即為所測水樣的真實COD。該方法裝置復雜、操作繁瑣、可控性差，因此除了石化行業(yè)，大部分檢測機構不具備該檢測條件，環(huán)保部門也不認可使用該方法的檢測結果。
 

　　標準曲線校正法
 

　　標準曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查出對應的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實COD值。該方法操作復雜，時間長，但因不使用汞鹽和銀鹽，具有環(huán)保性和節(jié)約性，是實驗室經常使用的方法。
 

　　上述針對高鹽廢水COD的測定方法都有局限性，我們需根據(jù)水質特性、結果準確度精確度要求和實驗室條件等選擇合適的測定方法，以最大限度去除氯離子的干擾，真實反映水樣的污染情況。

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