電解式次氯酸鈉發(fā)生器采用無(wú)隔膜電解法，通過(guò)電解低濃度鹽水，來(lái)生產(chǎn)低濃度次氯酸鈉溶液，其生產(chǎn)過(guò)程包括電解反應(yīng)和溶液反應(yīng)。該無(wú)隔膜電解槽內(nèi)設(shè)置有電解陽(yáng)和陰邋熊的盤查，兩個(gè)電之間充滿了食鹽水電解液。低濃度食鹽水作為電解液，食鹽水為強(qiáng)電解質(zhì)，呈離子狀存在；"rNa+C1"H=;;H+OH-在溶液中存在四種離子。兩之間用直流電通電后，正、負(fù)離子會(huì)發(fā)生定向運(yùn)動(dòng)。電解會(huì)在兩個(gè)電上發(fā)生電反應(yīng)。陰反應(yīng)二C1一一2-e-Cl在電解法中，陰反應(yīng)l2H+2e—H2t-生成Cl。如果加了氫氣，就會(huì)在電解槽中產(chǎn)生相應(yīng)的溶液反應(yīng)。由正化產(chǎn)生的氯與溶液中的水發(fā)生水解反應(yīng)生成次氯酸。cl+H2O——叫做ClO+HCl陰生H。就會(huì)脫離電解槽。剩余O'H1和Na結(jié)合形成NaOH，在陰附近電解液中pH值升高。由于陰和陽(yáng)之間沒(méi)有隔膜，當(dāng)電解液被攪動(dòng)時(shí)，NaOH會(huì)與HC10發(fā)生中和反應(yīng)，從而生成NaC10。

NaOH+HClONaC1O+H2O綜合了以上的各種反應(yīng)，得到了以下方程tNaC1+H2O+(2F)=NaC10+H2t式中的lF-法拉第常數(shù)，其值為96500庫(kù)侖，即26.8安培小時(shí)。電解1克分子的NaCI(58.5g)可以通過(guò)2F(2x:26.8A·h)的電流(2x:26.8A·h)得到1克分子的NaC10(74.5g)。2=1.39g/h.h×26.8(A·h)因此，從理論上說(shuō)，1A每小時(shí)的電流可以產(chǎn)生1.39gNaC10。上面提到的電解法和溶液法是產(chǎn)生次氯酸鈉的主要反應(yīng)。然而NaC10并不直接產(chǎn)生于電表面，因此在實(shí)際的電解槽工作中還有很多付反應(yīng)存在。電解式次氯酸鈉發(fā)生器尤其在電解電壓過(guò)高和溶液中雜質(zhì)過(guò)多時(shí)，付反應(yīng)會(huì)嚴(yán)重影響電解槽的正常工作，使電流效率大大降低。該付反應(yīng)發(fā)生于陰，包括Ca++、Mg¨、Ba¨等離子由電子還原生成結(jié)垢，以及次氯酸根離子由電子還原生成氯離子。