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天津眾邁廠家詳解COD和BOD你不知道的事!

時(shí)間:2021/11/4閱讀:2534
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天津眾邁廠家詳解COD和BOD你不知道的事!

天津市眾邁環(huán)保設(shè)備科技有限公司位于環(huán)渤海地區(qū)的經(jīng)濟(jì)中心——天津。本公司是一家集研發(fā)、生產(chǎn)、銷售水處理設(shè)備、環(huán)保凈化設(shè)備于一體的綜合生產(chǎn)型企業(yè)。設(shè)備在銷往全國各地的同時(shí)也出口多個(gè)國家并得到客戶好評!
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天津市眾邁環(huán)保設(shè)備科技有限公司本著“科技興企、人才興企"經(jīng)營理念和“質(zhì)量為先、誠信為本"的企業(yè)宗旨,服務(wù)于社會(huì),回報(bào)于社會(huì),盡心盡力做好環(huán)保事業(yè)。

一. 為什么需要BOD與COD

無疑,污水中多數(shù)污染物是有機(jī)物。人類已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)物有幾千萬種,未發(fā)現(xiàn)的不知有多少種。

一一表達(dá)不現(xiàn)實(shí),有必要用一個(gè)簡單易行的統(tǒng)一指標(biāo)。

目前污水重要的處理方法是生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機(jī)物的氧氣消耗來表達(dá)有機(jī)物濃度,可行且有很強(qiáng)的實(shí)戰(zhàn)意義。因此需要BOD。無疑BOD應(yīng)用無窮長時(shí)間來測定,即BODu。這也不現(xiàn)實(shí)。由于有實(shí)際意義的HRT不會(huì)太久,因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響,時(shí)間還要再短一些,因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。據(jù)說5日標(biāo)準(zhǔn)是因?yàn)橛L的河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國,如果美國也這么定,密蘇里河入??峙乱粋€(gè)月吧。因此5日沒有什么特殊的物理意義。下文沒有特殊說明之處,BOD均為5日。為和社會(huì)工作周期吻合,好些歐洲國家習(xí)慣用7日BOD。5日BOD時(shí)間也不短,因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學(xué)氧化法,可以相對迅速獲得結(jié)果,彌補(bǔ)時(shí)間缺陷。

氧化性強(qiáng),且自身顏色鮮明,可用作COD方法。顏色鮮明,特別適合在低濃度下準(zhǔn)確測定,因此在給水領(lǐng)域盛行。日本在污水領(lǐng)域也很流行。(所以日本廢水BOD經(jīng)常表達(dá)得比COD還高,包括生活污水)。

重鉻酸鉀在強(qiáng)酸條件下,加熱回流時(shí)氧化能力更粗暴,多數(shù)場合氧化充分。世界范圍內(nèi)流行。下文沒有特殊說明之處,COD均為重鉻酸鉀法。

在更暴力的反應(yīng)氛圍下,一把火燒掉有機(jī)物,測定氧消耗量或二氧化碳產(chǎn)量,測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道污水中各主要污染物構(gòu)成與比例,可以根據(jù)分子式直接計(jì)算,即理論COD。不過實(shí)際過程中往往不易實(shí)現(xiàn)或沒有必要實(shí)現(xiàn)。

二. BOD與COD方法、儀器的內(nèi)在缺陷

2.1 BOD方法、儀器內(nèi)在缺陷

BOD測定方法決定了,實(shí)際使用水樣只能消耗一部分DO,對應(yīng)有機(jī)物濃度范圍大約是幾個(gè)mg/L。有些污染物在這一濃度范圍內(nèi)生化性不壞,但是實(shí)際廢水中因污染物濃度高,產(chǎn)生新的物理、化學(xué)、生化性質(zhì),導(dǎo)致BOD假陽性。上述性質(zhì)變化可能是滲透壓、pH、表面性質(zhì)(有表面活性劑效應(yīng)的物質(zhì)超過臨界濃度后影響傳質(zhì))等。這類廢水啟動(dòng)難,但只要反應(yīng)器內(nèi)不積累,很容易對付。

例1:滲透壓—糖。糖生化性好,但高濃度糖水的滲透壓高,直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷,必須稀釋到幾個(gè)ppm水平才能測定,因此滲透壓問題被繞過去了。當(dāng)然不會(huì)有人直接排放這么高濃度的糖水,且即使蜜餞濃度高,進(jìn)入生化系統(tǒng)后只要糖可以在低濃度下降解,體系中始終不會(huì)出現(xiàn)積累滲透壓問題。

例2:pH—檸檬酸可直接進(jìn)入三羧酸循環(huán),生化性遠(yuǎn)超過葡萄糖。但到了一定濃度,廢水明顯為酸性,可以放幾個(gè)月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象。當(dāng)然用上一段所提解決方法也好用。

例3:蛋白質(zhì)變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林,可泡標(biāo)本!

例4:極少數(shù)有機(jī)物因‘鎖鑰效應(yīng)’,濃度越高,越不利于降解。大家有興趣不妨查閱專業(yè)生物化學(xué)。

例5:界面性質(zhì)—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項(xiàng)內(nèi)在缺陷有關(guān)。BOD測定水樣的DO變化不可以太小,否則測定缺乏重現(xiàn)性。如果真能準(zhǔn)確測定ppb級別的DO消耗值,其實(shí)直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點(diǎn)兒,就達(dá)到臨界濃度,改變界面性質(zhì),嚴(yán)重影響實(shí)際生化。

例6:咸菜可保存,當(dāng)然也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分,測定BOD很高,但持續(xù)進(jìn)入生化系統(tǒng)后,雖然糖可降解,鹽卻幾乎沒有變化,后果是高BOD廢水把微生物腌制成了咸菜。此類廢水特點(diǎn)是:廢水中有一些生化惰性物質(zhì),低濃度下不影響生化甚至是微生物bibukeshao的物質(zhì)(例如氯離子、硫酸根離子等),一定濃度下影響廢水整體物理、化學(xué)性質(zhì)。與前面的5個(gè)例子不同,這類廢水不可能直接用生化法處理,但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。

例7:油脂。各位水友可注意過油脂的BOD?生物油脂的生化性至少是不很差,做過屠宰廢水的都知道??墒怯椭瑢?shí)際平均降解周期并不短,5日BOD并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個(gè)小時(shí)就可以獲得滿意效果,且反應(yīng)器內(nèi)不嚴(yán)重積累。因?yàn)橛行┯袡C(jī)物可以被微生物先吸附,相當(dāng)于含在嘴里,雖然消化時(shí)間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長,但是—出水沒有羚羊。這一例子對于BOD電極來說是個(gè)壞事:SS態(tài)有機(jī)物如何能被電極迅速測定?

2.2 COD方法、儀器內(nèi)在缺陷

2.2.1 物理缺陷:常規(guī)生化處理,水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定,加熱回流時(shí),沸點(diǎn)70度以下的有機(jī)物會(huì)損失很多?,F(xiàn)在開始流行的160度高溫降解,影響更大。

2.2.2 化學(xué)缺陷:銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以,對芳香烴效果不是一般的差。

例8:吡啶實(shí)際生化性很差,可是測定B/C>>1。

例9:常見有機(jī)物:苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨,COD與理論值都差很遠(yuǎn),且缺少重現(xiàn)性,數(shù)據(jù)可以令人崩潰。

2.2.3 選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強(qiáng),不能代表全部有機(jī)物;然而對無機(jī)物,有時(shí)也一鍋端氧化。

例10:亞鐵。當(dāng)然可以被氧化,否則如何用亞鐵鹽滴定?可是這是一種常見無機(jī)物。

例11:雙氧水。也是無機(jī)物,且理論上雙氧水的COD是負(fù)值。實(shí)際上會(huì)被重鉻酸鉀一鍋煮掉,而且是缺少重現(xiàn)性的正值。搞Fenton的水友有體會(huì)吧 。

三. BOD與COD的運(yùn)用性缺陷

3.1 政府

為所有污染物分別制訂標(biāo)準(zhǔn)不現(xiàn)實(shí),為有共同特性的污染物制訂半經(jīng)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)成本更低。因此,政府將BOD、COD列入國標(biāo),并成為重要標(biāo)準(zhǔn);各國標(biāo)準(zhǔn)均是。

3.2 科研與設(shè)計(jì)

如何判斷不同廢水處理使用的反應(yīng)器或微生物性能?也需要一個(gè)統(tǒng)一指標(biāo),一般也用BOD、COD。實(shí)際上對不同生化性廢水來說,該指標(biāo)沒有直接可對比性。同樣,科研設(shè)計(jì)用哪一個(gè)指標(biāo)也*是習(xí)慣。對于已知生化性質(zhì)污水,當(dāng)然可以放心選用其中一個(gè)指標(biāo)。典型的是生活污水,各地污水廠一般都是按照BOD負(fù)荷設(shè)計(jì),沒什么,好比用公斤還是用磅,無所謂。當(dāng)然,如果喜歡用7日或其它時(shí)間的BOD也可以,相應(yīng)調(diào)整一些常數(shù)就行。但是對工業(yè)廢水來說,應(yīng)慎重。與生活廢水生化性質(zhì)接近的廢水,例如食品工業(yè)廢水,一般可以放心選用BOD負(fù)荷。其它工業(yè)廢水,如果無法獲得現(xiàn)成參數(shù),一般應(yīng)作小試。小試一般可以作出有效負(fù)荷,但很少能直接獲得風(fēng)量與剩余污泥量指標(biāo)。如果廢水B/C不高,那么氣量、剩余污泥產(chǎn)量等指標(biāo)可能有重大偏差。一般污泥處理設(shè)施余量比較充分,但風(fēng)量不足的話,修正難度可不小。此類場合還是用COD為原始參數(shù)更好。注意,我在3.2中默認(rèn)了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷,用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧,再麻煩也勝過開工后再修改。

3.3 高級別運(yùn)用

3.3.1 根據(jù)B/C,預(yù)估生化性能。對未知特性廢水,一般可以根據(jù)測定B/C來粗略估計(jì)生化性能,前提還是假定BOD、COD測定方法沒有缺陷。如果愿意用其它時(shí)間BOD與COD的比值來粗估生化性能,也可以,相應(yīng)調(diào)整數(shù)值即可。既然目前5日BOD的相關(guān)資料全,那么還是優(yōu)先用5日B/C吧。此外,還有一些預(yù)估生活性能的旁門左道功夫,算是偏方,供各位水友參考。注意,不是一切場合都適用,否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環(huán)狀構(gòu)造的不易降解。分子上活性基團(tuán)少的不易降解。分子支鏈發(fā)達(dá)的不易降解。人不吃的不易降解。不易發(fā)臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適當(dāng)稀釋后容易發(fā)臭或長毛,原始狀態(tài)不容易,例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據(jù)BOD、COD變化趨勢,判斷相關(guān)問題。這里要詳細(xì)論述的話,可以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉淀上清液、混合液、污泥脫出水分等水樣分別測定后分析、推理,可以獲得很多信息。具體怎么分析、判斷,在下水平有限,時(shí)間有限,就不啰嗦了。不僅僅是生化池,其它處理節(jié)點(diǎn)、手段都可以運(yùn)用,而且也不僅僅是BOD、COD,其它指標(biāo)也要聯(lián)合考慮。這一節(jié)內(nèi)容,差不多全看個(gè)人修為,要有良好的內(nèi)功基礎(chǔ),初級水友運(yùn)用要小心。本節(jié)具體問題太多太大。

3.3.3 估算其它參數(shù)。COD、BOD與其它參數(shù)沒有必然聯(lián)系,但如果知道污染物構(gòu)成特性,可以根據(jù)COD估算一些參數(shù),有些場合很方便。

例12:MLVSS。污水廠一般有馬弗爐,可測定MLVSS,但常規(guī)中小污水工程一般只能測定MLSS。好些工業(yè)廢水含有細(xì)小SS,其生化池內(nèi)MLVSS/MLSS并非常數(shù),且未必穩(wěn)定。既然活性污泥干重主要構(gòu)成為多糖與蛋白質(zhì),理論COD當(dāng)量都在1—1.1間,*可以用COD方法測定,結(jié)果近似等于MLVSS。(原則上應(yīng)扣除濾液COD,但實(shí)際上一般可以忽略)。

例13:SS。不是所有SS都能被濾紙測定;不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置;對缺少驗(yàn)證的廢水,光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學(xué)構(gòu)成,且有足夠把握確定溶解態(tài)COD物質(zhì)不很高,就可以用COD法來測定。那么如何知道SS構(gòu)成?一般是向上游車間調(diào)查。例如天然纖維類粉末一般COD當(dāng)量為1.1,化纖類粉末一般為2—3,油類為3—3.5、肉末、毛發(fā)碎屑為1.1。如果SS是多種物質(zhì)構(gòu)成,只要比例大致不變,也可以用這一招。如果比例也多變,那就沒有辦法了。

例14:TKN。TKN測定很麻煩,且往往第二天才能有數(shù)據(jù)。如果水中污染物化學(xué)構(gòu)成基本不變,*可以用COD來換算TKN。實(shí)際上有些分析人員就是這么作的,即使不知道原理,沒有練過內(nèi)功,照樣可用九陰白骨爪。

3.3.4 根據(jù)上游特點(diǎn),估算COD、BOD 根據(jù)分子式,可以推算理論COD。對規(guī)劃中又缺乏參照的工廠,這一條很有用。上游生產(chǎn)使用的工藝、原料、輔料、中間產(chǎn)物,可以通過物質(zhì)守恒定律,計(jì)算下游水中污染物指標(biāo)。實(shí)際上多數(shù)工廠污染物尤其是惡性污染物大來源一般是跑冒滴漏,因此實(shí)際廢水指標(biāo)可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會(huì)出現(xiàn)假陽性結(jié)果。

四. 初步結(jié)論

1、 BOD是一個(gè)有先天缺陷的測定指標(biāo)。

2、BOD是一個(gè)半經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)。

3、BOD不代表可降解有機(jī)物(當(dāng)然更不代表不可降解有機(jī)物)。

4、COD也是一個(gè)有先天性缺陷的指標(biāo),但比BOD可靠性好一些。

5、COD經(jīng)驗(yàn)性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有機(jī)物總量。

7、BOD/COD判據(jù)在多數(shù)場合可用。(如果詢問具體哪些場合,我只能回答:先去練內(nèi)功)

8、COD-BOD作為經(jīng)驗(yàn)判據(jù)很勉強(qiáng),甚至不夠作判據(jù),不可用場合比例太大。初級水友要小心。當(dāng)然理論COD-無窮大或充分大時(shí)間段BOD可以作充分判據(jù),但實(shí)際中很難獲得這一數(shù)據(jù)。

9、生活污水、食品工業(yè)污水使用BOD作工程計(jì)算,也可以?;U水用BOD來計(jì)算各池、各機(jī)械風(fēng)險(xiǎn)很大,特別是風(fēng)量。初級水友小心。

各位水友當(dāng)然還要用BOD、COD。但用的時(shí)候好能思考一下,尤其是難降解場合,不要踩地雷。


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