天津眾邁廠家含油污水的10種處理技術(shù)

含油廢水中所含的油類物質(zhì)，包括天然石油、石油產(chǎn)品、焦油及其分餾物，以及食用動植物油和脂肪類。從對水體的污染來說，主要是石油和焦油。不同工業(yè)部門排出的廢水所含油類物質(zhì)的濃度差異很大。如煉油過程中產(chǎn)生的廢水，含油量約為150～1000毫克/升，焦化廠廢水中焦油含量約為500～800毫克/升，煤氣發(fā)生站排出的廢水中的焦油含量可達2000～3000毫克/升。不同工業(yè)部門排出的廢水中含油濃度差異很大，如煉油過程中產(chǎn)生廢水，含油量約為150一1000mg/L，焦化廢水中焦油含量約為500一800mg/L，煤氣發(fā)生站排出廢水中的焦油含量可達2000一3000mg/L。

石油在開采、運輸和加工過程中會對環(huán)境造成一系列的污染。在采油生產(chǎn)過程中，含油廢水主要來自油田采出水和注水井洗井水。隨著油田的不斷開采，采油技術(shù)不斷發(fā)展，先后經(jīng)歷了一次、二次、三次采油。一次采油靠天然能量為動力； 二次采油以人工注水方式來保持地層壓力； 三次采油是通過改變注入水的特性來提高采油率，目前油田主要進行二次、三次采油。隨著油田的發(fā)展，三次采油開始得到應(yīng)用，特別是聚合物驅(qū)油得到廣泛應(yīng)用。其本質(zhì)是為了改善驅(qū)油效果，向水中添加化學(xué)試劑，主要是聚合物、表面活性劑和堿。結(jié)果使采油廢水的成分更加復(fù)雜，其中含有許多固體顆粒、游離油、乳化油和各種殘余助劑，處理更加困難，不經(jīng)過處理直接排放的危害更大，會導(dǎo)致非常嚴重的環(huán)境污染。

含油廢水如果不加以回收處理，會造成浪費；排入河流、湖泊或海灣,會污染水體,影響水生生物生存；用于農(nóng)業(yè)灌溉，則會堵塞土壤空隙，妨礙農(nóng)作物生長。含油廢水被排到江河湖海等水體后，油層覆蓋水面，阻止空氣中的氧向水中的擴散； 水體中由于溶解氧減少，藻類進行的光合作用受到限制； 影響水生生物的正常生長，使水生動植物有油味或毒性，甚至使水體變臭，破壞水資源的利用價值； 如果牲畜飲了含油廢水，通常會感染致命的食道病； 如果用含油廢水灌溉農(nóng)田，油分及其衍生物將覆蓋土壤和植物的表面，堵塞土壤的孔隙，阻止空氣透入，使果實有油味，或使土壤不能正常進行新陳代謝和微生物新陳代謝，嚴重時會造成農(nóng)作物減產(chǎn)或死亡。另外，由于溢油的漂移和擴散，會荒廢海灘和海濱旅游區(qū)，造成的環(huán)境危害和社會危害。但更主要的危害是石油中含有致癌烴，被魚、貝富集并通過食物鏈危害人體健。

一、含油廢水的定義

含油廢水是指：含有脂(脂肪酸、皂類、脂肪、蠟等)及各種油類(礦物油、動植物油)的廢水。含油廢水的特點是COD、BOD高，有一定的氣味和色度、易燃、易氧化分解，一般比水輕、難溶于水，含油廢水是一種量大面廣且危害嚴重的工業(yè)廢水，其污染主要表現(xiàn)在以下幾個方面：

1、惡化水質(zhì)、危害水產(chǎn)資源；

2、危害人體健康；

3、污染大氣；

4、影響農(nóng)作物生產(chǎn)；

5、影響自然景觀；

6、影響潔凈的自然水源。

鑒于含油廢水的污染性，我國規(guī)定含油廢水zui高允許排放濃度為1mg/L。

二、油在水中的存在形式

1、懸浮沺：粒度≥100μm，靜置后能較快上浮，以連續(xù)相的油膜漂浮在水面上；

2、分散油：粒度為10-100μm，懸浮、彌散在水相中，在足夠時間靜置或外力的作用，可凝聚成較大的油滴上浮到水面，也可能進一步變小，轉(zhuǎn)化成乳化油；

3、乳化油：粒度為0.1-10μm(極微細的油滴)，由于油-水界面有表面活性劑的影響，以水包油的形式穩(wěn)定地分散在水中，單純用靜置的方法很難實現(xiàn)油水分離。

一般的含油廢水中，上述3種油不一定都會存在，但是在代表性行業(yè)，例如電鍍廢水中則都存在，油脂濃度一般在300-500mg/L，其中乳化油所占比例zui大。

對于含油廢水的處理方法，總結(jié)起來有以下10種常見方法：

1、沉降分離法

沉降分離法是利用油水兩相的密度差及油和水的不相溶性進行分離的，屬一級處理。沉降分離在隔油池中進行，常見的有平流式、平行板式、波紋板式等型式。平流式隔油池的設(shè)計主要基于斯托克斯公式，由公式可求得一定表面積的隔油池所能除去的zui小油滴直徑。隔油池水流狀態(tài)對除油能力和效果也有很大影響，zuihao的水流狀態(tài)是層流狀態(tài)，它有利于油滴的上升和固相的沉降。

2、粗?；?/span>

利用油水兩相對聚結(jié)材料親和力的不同來進行分離。含油廢水通過粗?；牧蠒r，其中細小的油滴聚結(jié)成較大的油粒，從而加大上浮速度，屬二級處理。

粗?；ㄊ菍⒉牧咸畛溆诖至；b置中，當(dāng)廢水通過時可以去除其中的分散油。該技術(shù)關(guān)鍵是粗?；牧?，材料的形狀主要有纖維狀和顆粒。常用的親水性材料是在聚酰胺、、維尼綸等纖維內(nèi)引入酸基(磺酸基、磷酸基等)和鹽類，親油性材料主要有蠟狀球，聚烯系或聚苯乙烯系球體或發(fā)泡體，聚氨酯發(fā)泡體等，有學(xué)者認為其接觸角小于7°為好。

通過污水在粗?；昂笥椭榱椒植嫉淖兓瘉砼卸ǔ托Ч肮に嚳尚行裕饕u價指標(biāo)為油的去除率及出水含油。

粗粒化法無需外加化學(xué)試劑，無二次污染，設(shè)備占地面積小，基建費用較低。

但用此法處理含油廢水要求進口濃度較低，因此進入設(shè)備前的含油廢水必須經(jīng)預(yù)處理，否則出水油濃度較高(一般高于10mg/L)，常需再進行深度處理。

3、過濾法

利用顆粒介質(zhì)濾床的截留及慣性碰撞、篩分、表面黏附、聚并等機理，去除水中油份，一般用于二級處理或深度處理。常見的顆粒介質(zhì)濾料有石英砂、無煙煤、玻璃纖維、高分子聚合物等。

對某機車廠含油廢水先經(jīng)隔油、混凝沉淀、再經(jīng)過濾，出水各項指標(biāo)均達排放標(biāo)準(zhǔn)，油去除率可達95%，*可用于有關(guān)生產(chǎn)車間。

過濾法設(shè)備簡單、操作方便，投資費用低。但隨運行時間的增加，壓力降逐漸增大，需經(jīng)常進行反沖洗，以保證正常運行。

4、膜分離法

膜分離法是S.Sourirajan所開拓，并在近20多年來迅速發(fā)展起來的分離技術(shù)。

膜分離法處理含油廢水是利用多孔薄膜為分離介質(zhì)，截留含油廢水中的油及表面活性劑而使水分子通過，達到油水分離目的。膜分離技術(shù)的關(guān)鍵是膜和組件的選擇。

膜材料可分為髙分子膜和無機膜，常用的高分子膜有醋酸纖維膜、聚砜膜、聚丙烯膜、聚偏氟乙烯膜等；常用的無機膜材料有氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦等。按孔徑大小又可分微濾、超濾、反滲透等。于排放要求高、處理量不大的含油廢水。

5、浮選法

浮選法是利用油珠粘附于水中的微氣泡后使浮力增大而浮上分離，主要用來處理含油廢水中靠重力分離自然上浮難以去除的分散油、乳化油和細小的懸浮固體物(要投放無機或有機的絮凝劑)。

由于空氣微泡由非極性分子組成，能與水性的油結(jié)合在一起，帶著油滴一起上升，上浮速度可提高近千倍，所以油水分離效率很髙。根據(jù)產(chǎn)生氣泡的方式不同，又可分為加壓溶氣浮選法、葉輪浮選法和曝氣浮選法。

為提高浮選效果，可再向廢水中加入無機或有機高分子絮凝劑，即為絮凝浮選法，則對油水分離的效果還會提高。目前該法已被廣泛應(yīng)用于油田廢水石油化工廢水、食品油生產(chǎn)廢水等的處理、工藝較為成熱。

6、吸附法

吸附法是利用多孔固體吸附劑對含油廢水中的溶解油及其它溶解性有機物進行表面吸附。常用的吸附劑有活性炭，活性炭不僅對油有很好的吸附性能，而且能同時有效地吸附廢水中的其它有機物，但吸附容量有限(對油一般為30—80mg/g)，且成本高，再生困難，限制了它的應(yīng)用。經(jīng)吸附法處理后出水油含量可在5mg/L以下，因此吸附法一般只用于含油廢水的深度處理。徐根良等對拆船廠含油廢水進行處理，出水油含量在5mg/L以下，多數(shù)在1mg/L以下。所用吸附劑為改性膨潤土、磺化煤、廢舊活性炭、碎焦炭、有機纖維等易得原料。

7、凝聚法

凝聚法是向廢水中投加一定比例的絮凝劑，在廢水中生成親油性的絮狀物，使微水油滴吸附于其上，然后用沉降或氣浮的方法將油分去除。

常用的有硫酸鋁、、三氯化鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁等無機絮凝劑和聚丙烯酰胺、丙烯酰胺等有機絮凝劑，不同絮凝劑的PH值使用范圍不同。

為加強絮凝效果，往往兩個絮凝劑復(fù)合使用。此法投藥量大，排渣量大，適用于處理廢水量很大，而含油量較少的乳物油或其它細小懸浮物。

8、鹽析法

鹽析法是向廢水中投加無機鹽類電解質(zhì)。電解質(zhì)把油珠擴散層的陽離子全部被趕到了吸附層中，導(dǎo)致雙電層破壞，油珠則變成中性，油珠間吸引力恢復(fù)而相互聚并，從而達到破乳目的。

常用的電解質(zhì)是鈣、鎂、鋁的鹽類，它既可中和電荷又可轉(zhuǎn)換表面活性劑性質(zhì)，使處理效果提高。鹽析法投鹽量一般在1%-5%之間，經(jīng)鹽析法處理后，出水油的含量一般大于10mg/L。但該法聚析速度慢，沉降分離時間長，設(shè)備占地面積大，而且對由表面活性劑穩(wěn)定的含油乳狀液的處理效果不好。

9、電解法

電解法包括電解凝聚吸附法和電解浮上法。電解凝聚吸附是利用溶解性電極電解乳化油廢水。從溶解性陽極(Fe或Al)溶解出金屬離子，金屬離子發(fā)生水解作用生成氫氧化物吸附、凝聚乳化油和溶解油，然后沉降除去油分。

此法主要適用于機加工工業(yè)中冷卻潤滑液在化學(xué)絮凝后的二級處理。電解凝聚吸附法具有占地面積小、操作簡單、處理效果好、浮渣量相對較少等優(yōu)點，但它存在陽極金屬消耗量大、需大量鹽類作輔助藥劑、耗電量髙、運行費用較高等缺點，此外，對存在的陽極鈍化問題雖研究較多，但仍未根本解決。

10、生物化學(xué)法

生物化學(xué)法去除水中溶解油的效果很好，但是不能去除分散油和懸浮油，一旦系統(tǒng)中進入了后兩者油，會對整個生化系統(tǒng)帶來很大的沖擊，所以應(yīng)用生化法處理含油廢水時，一定要做好預(yù)處理工作，把水中的懸浮油和分散油去掉后。

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