以反滲透脫鹽技術(shù)為代表的膜處理技術(shù)已成為過(guò)去30年新火力發(fā)電廠處理的shou選，隨之發(fā)展起來(lái)的全膜處理工藝在電廠中也得到廣泛應(yīng)用。在膜級(jí)數(shù)廣泛應(yīng)用的同時(shí)，由膜污染引發(fā)的生產(chǎn)問(wèn)題也隨之增多。
隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保要求的提高和城市中水回用的推行，越來(lái)越多的已建電廠將鍋爐補(bǔ)給水的膜處理工藝列入技改項(xiàng)目。城市中水污染性高，在其回用過(guò)程中，多家發(fā)電企業(yè)的化學(xué)止水系統(tǒng)和循環(huán)水系統(tǒng)頻繁出現(xiàn)問(wèn)題。
1 系統(tǒng)概況
某火力發(fā)電廠發(fā)電機(jī)組的補(bǔ)給水處理工藝為：
城市中水→中水處理系統(tǒng)→清水泵→生水加熱器→自清洗過(guò)濾器→超濾裝置→超濾水箱→超濾水泵→反滲透保安過(guò)濾器→反滲透裝置→中間水箱→陽(yáng)床→陰床→混床→除鹽水箱。
中水處理系統(tǒng)來(lái)水為城市污水廠二級(jí)出力出水，水庫(kù)來(lái)水為備用水源。
近年來(lái)，由于城市污水廠二級(jí)處理出水水質(zhì)較中水處理系統(tǒng)進(jìn)水設(shè)計(jì)值有較大改變，電廠在實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行中采用污水廠來(lái)水與水庫(kù)來(lái)水的混合水。
補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中的超濾膜組件為中空纖維膜件，處理裝置采用內(nèi)牙錯(cuò)流過(guò)濾，每套裝置額定進(jìn)水流量為120m³/h，產(chǎn)水率設(shè)計(jì)為90%，出水淤泥污染指數(shù)(SDI)≤2；反滲透膜組件為陶氏螺旋卷式膜件，處理裝置采用一級(jí)二級(jí)處理方式，每套裝置額定處理80m³/h，回收率控制在75%。
2 膜處理設(shè)備壓差異常
2018年7月，電廠開(kāi)始增大城市中水用量，超濾和反滲透設(shè)備出現(xiàn)壓差上升趨勢(shì)。至2019年3月，超濾跨膜壓差上升至0.1MPa，反滲透跨膜壓差上升至0.2MPa，嚴(yán)重影響了制水水質(zhì)和水量。
檢查發(fā)現(xiàn)，超濾膜裝置的進(jìn)水段面覆蓋有一層暗棕色黏泥，有腥臭味，其灼燒減量為71.2%，XRF分析表明，其主要成分為鈣、鐵及硅的化合物，判定超濾膜存在有機(jī)物、微生物和無(wú)機(jī)鹽混合污染；反滲透膜元件表面有白色晶體，其中二段末端膜元件質(zhì)量增重約15kg，刮取的白色晶體樣品能夠全部溶于稀鹽酸，并由大量氣泡排出，判定其主要成分為碳酸鹽。
為恢復(fù)設(shè)備性能，進(jìn)行了在線化學(xué)清洗，清洗工藝為堿洗→殺菌→酸洗→堿洗。投運(yùn)后，設(shè)備性能恢復(fù)，但反滲透保安過(guò)濾器濾芯使用周期仍不足1個(gè)月。檢查發(fā)現(xiàn)濾芯表面顯深棕色，局部有黑色斑塊。
3 膜處理設(shè)備污染分析
3.1反滲透預(yù)處理水質(zhì)分析
膜處理設(shè)備嚴(yán)重污染，說(shuō)明中水處理系統(tǒng)出水不合格。
中水處理系統(tǒng)基本沒(méi)有處理效果，關(guān)鍵指標(biāo)不降反升，其原因：
(1)石灰軟化系統(tǒng)以澄清池出水堿度低于2mmol/L為控制指標(biāo)調(diào)整加藥量，造成石灰投加過(guò)量，使出水硬度超過(guò)進(jìn)水硬度，PH高于混凝最佳PH；
(2)澄清池后加酸調(diào)PH系統(tǒng)按設(shè)計(jì)值控制PH為7.0~8.5，控制值偏高，最終導(dǎo)致反滲透進(jìn)水有一定的結(jié)垢傾向(朗格里爾指數(shù)LSI約為1.27)。
3.2機(jī)械攪拌澄清池
自城市中水的占比提高后，澄清池出水濁度經(jīng)常超標(biāo)，偶爾出現(xiàn)翻池現(xiàn)象。主要原因：
(1)中水處理系統(tǒng)沒(méi)有設(shè)計(jì)加熱裝置，冬季水溫低，水的粘度大，不利于膠體凝聚；
(2)澄清池未投加殺菌劑，存在微生物滋生問(wèn)題；
(3)池內(nèi)污泥回流不暢導(dǎo)致污泥沉積池底，日久腐化發(fā)酵形成大塊松散腐殖物，并加帶腐壞氣體漂于水面；
(4)石灰加藥量不合理，只是出現(xiàn)出水硬度高于進(jìn)水。由于運(yùn)行狀況不良，混凝澄清對(duì)COD的去除率較低，加劇了后續(xù)膜工藝設(shè)備的污染傾向，且增大了后續(xù)殺菌劑的用量。
3.3超濾水箱
超濾出水合格，但反滲透保安過(guò)濾器污堵，因而考慮超濾水箱存在污染。檢查發(fā)現(xiàn)，水箱內(nèi)壁四周有一層軟軟的黑色泥狀物附著，用手可擦除，厚度約為0.1mm，且局部有大塊透明粘膜附著，類似瓊脂，粘膜內(nèi)報(bào)過(guò)有白色顆粒狀物體，透明黏膜有腥臭味。水箱底部防腐層手感粗糙，覆蓋有較多鐵屑。
取黑色泥狀物進(jìn)行分析：樣品不溶于NsOH、丙酮溶液；置于0.1mol/L HCL溶液中24h，樣品基本溶解，且溶液呈淡黃色；將樣品在105℃下烘至恒重，然后于850℃下灼燒2h，其灼燒減量為33.3%。說(shuō)明黑色泥狀物中大部分為無(wú)機(jī)化合物。
對(duì)微生物粘膜內(nèi)白色顆粒狀物質(zhì)進(jìn)行分析：將樣品置于0.1mol/L HCL溶液中有氣泡產(chǎn)生；樣品在105℃下烘至恒重，然后于850℃下灼燒2h，其灼燒減量為44.7%；灼燒后進(jìn)行XRF分析，分析結(jié)果表明，白色顆粒物質(zhì)主要成分為碳酸鈣。由于超濾產(chǎn)生水有結(jié)垢的傾向(LSI>1)，推測(cè)是Ca2+、HCO3-在大塊透明粘膜內(nèi)濃縮，反應(yīng)后形成碳酸鈣。
綜上，超濾水箱內(nèi)存在有機(jī)物、微生物和無(wú)機(jī)鹽的混合污染。膜處理設(shè)備投運(yùn)后，超濾水箱內(nèi)污染物被不斷攜帶進(jìn)入反滲透保安過(guò)濾器，被濾芯截留，形成了黑色斑塊。
4 解決措施及效果
4.1 增設(shè)曝氣生物濾池
曝氣生物濾池是集固液分離和生物降解物于一體的污水處理設(shè)備，可有效去除水中的COD、氨氮、總磷等。將其增設(shè)與機(jī)械攪拌澄清池之前，一方面可解決澄清池生長(zhǎng)生物膜、濾床阻塞結(jié)塊的問(wèn)題，避免澄清池投加殺菌劑時(shí)，低劑量涉軍效果不足造成澄清效果變差，高劑量對(duì)絮凝劑的副作用加大同樣造成澄清效果差的兩難情況；
另一方面可降低超濾膜污染，延長(zhǎng)膜的壽命，因?yàn)橛袡C(jī)物污染是超濾膜污染的主要因素，尤其是粒徑遠(yuǎn)小于膜孔徑的小分子有機(jī)物，而混凝澄清處理只能去除大部分懸浮物、膠體粒徑范圍的有機(jī)物。
此外，曝氣生物濾池具有抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)的特點(diǎn)，可有效減輕城市中水供水質(zhì)量波動(dòng)頻繁給預(yù)處理帶來(lái)的負(fù)面影響。
根據(jù)技術(shù)資料，擬修建的生物濾池對(duì)COD的去除率約為40%，氨氮去除率約為60%，濁度去除率約為50%，總堿度去除率約為20%。
4.2 調(diào)整軟化混凝條件
合理改變運(yùn)行方式，可以使澄清池出水水質(zhì)明顯提升。具體措施：
(1)優(yōu)化攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速。正常運(yùn)行時(shí)攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速控制在350~400r/min，由于城市中水占比增大，使得泥渣生成量增大，調(diào)低轉(zhuǎn)速在280~350r/min，降低回流比，既可保證第1反應(yīng)室內(nèi)進(jìn)水與泥渣接觸充分，又可避免提升水量太大沖擊分離區(qū)泥渣層。
(2)優(yōu)化澄清池排泥周期?？刂频?反應(yīng)區(qū)5min沉降比在10%~20%，較原來(lái)下調(diào)5%，每2h取樣化驗(yàn)一次，并根據(jù)化驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行手動(dòng)排泥。
(3)低溫運(yùn)行時(shí)增大助凝劑的用量，冬季時(shí)投加量增至2mg/L。
(4)合理調(diào)整石灰加藥量，降低出水硬度。
實(shí)際處理中，往往又許多因素影響化學(xué)反應(yīng)，所有石灰的實(shí)際投加量應(yīng)由調(diào)整試驗(yàn)來(lái)確定。
對(duì)于城市中水占比70%，水庫(kù)來(lái)水占比30%的混合水，經(jīng)軟化混凝試驗(yàn)得到的最佳Ca(OH)2投加量為248mg/L。而若以出水堿度低于2mmol/L為控制指標(biāo)調(diào)整加藥量，會(huì)造成石灰投加過(guò)量，水中鎂硬轉(zhuǎn)化為鈣硬，進(jìn)而增大反滲透濃水的碳酸鹽結(jié)垢傾向。
4.3 維護(hù)超濾水箱
對(duì)超濾水箱進(jìn)行了*清洗，清洗步驟：清水沖洗→滅菌沖洗→除鹽水沖洗；同時(shí)檢查了水箱內(nèi)壁環(huán)氧樹(shù)脂防腐層的完整性。
日后停運(yùn)檢修期間，應(yīng)加強(qiáng)水箱內(nèi)部清洗檢查，若存在防腐層缺陷，應(yīng)重新涂刷防腐涂層。
運(yùn)行中超濾進(jìn)水維持余氯在1~2mg/L，一直超濾膜和超濾水箱的微生物滋生，再添加亞硫氫鈉還原劑去除反滲透進(jìn)水中的余氯，控制反滲透進(jìn)水ORP<200mV。
4.4 防止反滲透膜結(jié)垢
一是對(duì)反滲透進(jìn)水、濃水均進(jìn)行結(jié)垢傾向的計(jì)算。
以城市中水占比70%的軟化混凝出水為例，經(jīng)測(cè)量其中的全堿度、硬度、1/2Ca2+濃度依次為2.48、6.25、3.03mmol/L，溶解固形物為1000mg/L，PH為9.97。
不考慮離子活度并忽略加酸對(duì)溶解固形物的影響，當(dāng)水溫為25℃時(shí)，若要使反滲透進(jìn)水LSI值為0，那么進(jìn)水的PH應(yīng)低于7.50，即加酸系統(tǒng)控制進(jìn)水PH低于7.5。
若反滲透裝置的回收率為75%，膜表面離子濃度與主題水流離子濃度比值為1.13，膜對(duì)HCO3-的透過(guò)率為5%，水溫與進(jìn)水相同，那么反滲透膜面濃水的PH為8.09，LSI值為1.84，通過(guò)添加阻垢劑可以滿足濃水側(cè)不結(jié)垢。
當(dāng)然PH也不應(yīng)過(guò)低，過(guò)低不僅會(huì)造成加酸的浪費(fèi)和膜對(duì)HCO3-的透過(guò)率升高，而且會(huì)加劇反滲透給水管道的腐蝕。
二是對(duì)反滲透系統(tǒng)的藥劑進(jìn)行更換時(shí)，應(yīng)進(jìn)行藥劑的配伍性試驗(yàn)，分別檢測(cè)混合后殺菌劑的殺菌性能和阻垢劑的阻垢性能。
結(jié)語(yǔ)
膜處理工藝運(yùn)行工況調(diào)整后，設(shè)備運(yùn)行狀況良好，相對(duì)穩(wěn)定，反滲透膜化學(xué)清洗周期延長(zhǎng)2~3倍，但是超濾和反滲透設(shè)備膜元件都出現(xiàn)不可逆的通量損失。
可見(jiàn)，如果日常維護(hù)較差或所出現(xiàn)問(wèn)題采取措施不當(dāng)，就會(huì)嚴(yán)重影響系統(tǒng)的安全運(yùn)行，大大縮短膜元件的使用壽命。由于膜組件污染受水源、季節(jié)、處理方式、設(shè)備條件、維護(hù)方式等多因素影響，運(yùn)行人員應(yīng)該將膜處理工藝看做系統(tǒng)工程，加強(qiáng)監(jiān)測(cè)，不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，形成因地制宜的防控方法。
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