導讀:廢氣脫硝是目前發(fā)達國家普遍采用的減少NOx排放的方法,應用較多的有選擇性催化還原法(Selectivecatalyticreduction,簡稱SCR)、選擇性非催化還原法(Selectivenon-catalyticreduction,以下簡稱SNCR)。SCR的脫硝率可達90%以上。
SCR的發(fā)明權(quán)屬于美國,而日本于20世紀70年代實現(xiàn)其商業(yè)化應用。目前該技術(shù)在發(fā)達國家已經(jīng)得到了比較廣泛的應用。日本有93%以上的廢氣脫硝采用SCR,運行裝置超過300套。德國于20世紀80年代引進該技術(shù),并規(guī)定發(fā)電量50MW以上的電廠都得配備SCR裝置。中國臺灣有100套以上的SCR裝置在運行。大慶石化總廠化肥廠、川化集團公司、北京燕山石化公司合成橡膠廠和福建漳州電廠等也從國外引進了SCR裝置。
1.技術(shù)原理
有多種還原劑(CH4、H2、CO和NH3)可以將NOx還原成N2,尤其是NH3可以按下式選擇性地和NOx反應:
4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O(1)
8NH3+6NO2=7N2+12H2O(2)
通過使用適當?shù)拇呋瘎鲜龇磻梢栽?00~450℃的范圍內(nèi)有效進行。在NH3/NOx為1(摩爾比)的條件下,可以得到80%~90%的脫硝率。在反應過程中,NH3有選擇性地和NOx反應生成N2和H2O,而不是被O2所氧化。
2.工藝流程
SCR廢氣脫硫裝置的工藝流程如圖所示,主要由氨氣供應系統(tǒng)、氨氣控制系統(tǒng)、催化劑、排氣系統(tǒng)、預熱系統(tǒng)和反應器等組成。液氨由槽車運送到液氨儲罐,液氨儲槽輸出的液氨在蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)為氨氣,并將氨氣加熱到常溫后,送到氨氣緩沖罐備用。氨氣緩沖罐的氨氣經(jīng)調(diào)壓閥減壓后,通過噴氨格柵的噴嘴噴入廢氣中與廢氣混合,再經(jīng)靜態(tài)混合器充分混合后進入催化反應器。當廢氣溫度低時,預熱系統(tǒng)用來加熱廢氣。達到反應溫度且與氨氣充分混合的廢氣流經(jīng)SCR反應器的催化層時,氨氣與NOx發(fā)生催化氧化還原反應,將NOx還原為無害的N2和H2O。
SCR廢氣脫硫裝置的工藝流程
3.運行控制
3.1催化劑的活性
催化劑是SCR技術(shù)的核心,其形狀一般為板式或蜂窩式。由于蜂窩式催化劑優(yōu)良的耐久性、耐腐性、高可靠性,高反復利用率、低壓降,故使用的較廣泛。常用的催化劑主要成分為V2O5/TiO2。蜂窩式催化劑的斷面尺寸一般為:150mm×150mm;長度400mm~1000mm。SCR裝置的運行成本在很大程度上取決于催化劑的壽命。其使用壽命又取決于催化劑活性的衰減速度。催化劑的失活分為物理失活和化學失活。典型的SCR催化劑化學失活主要是堿金屬(如Na、K、Ca等)和重金屬(如As、Pt、Pb等)引起的催化劑中毒。堿金屬吸附在催化劑的毛細孔表面,金屬氧化物(如MgO、KaO等)中和催化劑表面的SO3生成硫化物而造成催化劑中毒。砷中毒是廢氣中的三氧化二砷與催化劑結(jié)合引起的。催化劑物理失活主要是指高溫燒結(jié)、磨損和固體顆粒沉積堵塞而引起催化劑活性破壞。
SCR系統(tǒng)所出現(xiàn)的磨損和堵塞可以通過反應器的優(yōu)化設計(設置自動的導流葉片裝置,倒轉(zhuǎn)氨的噴射方向使之與流動方向相反)加以緩解。如果廢氣中有粉塵,為了保證催化劑表面的潔凈,在反應器中安裝吹灰器是很有必要的。
如果廢氣中含有能使催化劑中毒的固體顆粒物,則廢氣需進行預處理,比如采用靜電除塵、加入脫砷劑等,去除催化劑毒物級固體顆粒物,避免催化劑中毒。
3.2反應溫度
不同的催化劑具有不同的適用溫度范圍。當反應溫度低于催化劑的適用溫度范圍下限時,在催化劑上會發(fā)生副反應,NH3與SO3和H2O反應生成(NH4)2SO4或NH4HSO4,減少與NOx的反應,生成物附著在催化劑表面,堵塞催化劑的通道和微孔,降低催化劑的活性。另外,如果反應溫度高于催化劑的適用溫度,催化劑通道和微孔發(fā)生變形,導致有效通道和面積減少,從而使催化劑失活。溫度越高催化劑失活越快。
根據(jù)催化劑的適用溫度范圍,SCR工藝可分為高溫(345~590℃)、中溫(260~450℃)和低溫工藝(150~280℃)。
3.3氨氣輸入量和混合
還原劑NH3的用量一般根據(jù)期望達到的脫硝效率,通過設定NH3和NOx的摩爾比來控制。催化劑的活性不同,達到相同轉(zhuǎn)化率所需要的NH3/NOx摩爾比不同。各種催化劑都有一定的NH3/NOx摩爾比范圍,當摩爾比是較小時,NH3和NOx的反應不*,NOx的轉(zhuǎn)化率低;當摩爾比超過一定范圍時,NOx的轉(zhuǎn)化率不再增加,造成還原劑NH3的浪費,泄漏量增大,造成二次污染。
NH3與廢氣的混合程度也十分重要,如混合不均,即使輸入量不大,NH3和NOx也不能充分反應,不僅不能到達有效脫硝的目的,還會增加NOx的泄漏量。當速度分布均勻,流動方向調(diào)整得當時,NOx轉(zhuǎn)化率、液氨泄漏量及催化劑的壽命才能得到保證。采用合理的噴嘴格柵,并為NH3和廢氣提供足夠長的混合通道,是使NH3和廢氣均勻混合的有效措施。
3.4NOx的在線監(jiān)測
由于噴氨量及NOx排放濃度均根據(jù)NOx在線監(jiān)測儀表的指示值來控制,因此NOx在線監(jiān)測儀表的準確性至關(guān)重要,直接關(guān)系到催化脫硝裝置的運行效益、NOx的排放濃度、液氨泄漏量等指標的高低。為此,NOx在線監(jiān)測儀表需要設置專業(yè)人員進行維護、保養(yǎng)、校驗與檢修。
4.工業(yè)應用
SCR廢氣脫硝技術(shù)在工業(yè)鍋爐、燃氣/燃油鍋爐、柴油機、垃圾焚燒爐、工業(yè)窯爐、化工廠等煙氣脫銷處理中都得到成功應用。
SCR法處理裝置的工藝設計參數(shù)
某電廠燃煤煙氣SCR法處理裝置的工藝設計參數(shù)見表。該裝置1999年投運至今,運行狀況良好,各項指標*達到設計性能要求。
某化工廠用SCR法處理硝酸尾氣裝置的工藝設計參數(shù)見如下表。該裝置1993年投入運行,脫硝效率達到93%以上,凈化尾氣達到排放標準,環(huán)境與社會效益顯著。
SCR法處理硝酸尾氣裝置的工藝設計參數(shù)
5.結(jié)語
SCR法是一項可靠有效的廢氣脫硝技術(shù)。目前,該法在我國大陸的應用還較少,除了SCR裝置投資較高外,專業(yè)研究機構(gòu)少也是一個重要原因。脫硝催化劑的研究開發(fā)是SCR法應用的關(guān)鍵,希望從事催化劑研究的單位能夠盡快開發(fā)出性能優(yōu)良、符合我國國情的脫硝催化劑。天華化工機械及自動化研究設計院瑞瑪公司是一個研究開發(fā)廢氣凈化技術(shù)和裝備的專業(yè)公司,目前為某公司年產(chǎn)2500t的鎳鈷粉體材料生產(chǎn)線設計制造的SCR裝置正在安裝調(diào)試。該示范工程的建立,希望能夠促進SCR技術(shù)在我國的推廣應用。
SCR的發(fā)明權(quán)屬于美國,而日本于20世紀70年代實現(xiàn)其商業(yè)化應用。目前該技術(shù)在發(fā)達國家已經(jīng)得到了比較廣泛的應用。日本有93%以上的廢氣脫硝采用SCR,運行裝置超過300套。德國于20世紀80年代引進該技術(shù),并規(guī)定發(fā)電量50MW以上的電廠都得配備SCR裝置。中國臺灣有100套以上的SCR裝置在運行。大慶石化總廠化肥廠、川化集團公司、北京燕山石化公司合成橡膠廠和福建漳州電廠等也從國外引進了SCR裝置。
1.技術(shù)原理
有多種還原劑(CH4、H2、CO和NH3)可以將NOx還原成N2,尤其是NH3可以按下式選擇性地和NOx反應:
4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O(1)
8NH3+6NO2=7N2+12H2O(2)
通過使用適當?shù)拇呋瘎鲜龇磻梢栽?00~450℃的范圍內(nèi)有效進行。在NH3/NOx為1(摩爾比)的條件下,可以得到80%~90%的脫硝率。在反應過程中,NH3有選擇性地和NOx反應生成N2和H2O,而不是被O2所氧化。
2.工藝流程
SCR廢氣脫硫裝置的工藝流程如圖所示,主要由氨氣供應系統(tǒng)、氨氣控制系統(tǒng)、催化劑、排氣系統(tǒng)、預熱系統(tǒng)和反應器等組成。液氨由槽車運送到液氨儲罐,液氨儲槽輸出的液氨在蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)為氨氣,并將氨氣加熱到常溫后,送到氨氣緩沖罐備用。氨氣緩沖罐的氨氣經(jīng)調(diào)壓閥減壓后,通過噴氨格柵的噴嘴噴入廢氣中與廢氣混合,再經(jīng)靜態(tài)混合器充分混合后進入催化反應器。當廢氣溫度低時,預熱系統(tǒng)用來加熱廢氣。達到反應溫度且與氨氣充分混合的廢氣流經(jīng)SCR反應器的催化層時,氨氣與NOx發(fā)生催化氧化還原反應,將NOx還原為無害的N2和H2O。
SCR廢氣脫硫裝置的工藝流程
3.運行控制
3.1催化劑的活性
催化劑是SCR技術(shù)的核心,其形狀一般為板式或蜂窩式。由于蜂窩式催化劑優(yōu)良的耐久性、耐腐性、高可靠性,高反復利用率、低壓降,故使用的較廣泛。常用的催化劑主要成分為V2O5/TiO2。蜂窩式催化劑的斷面尺寸一般為:150mm×150mm;長度400mm~1000mm。SCR裝置的運行成本在很大程度上取決于催化劑的壽命。其使用壽命又取決于催化劑活性的衰減速度。催化劑的失活分為物理失活和化學失活。典型的SCR催化劑化學失活主要是堿金屬(如Na、K、Ca等)和重金屬(如As、Pt、Pb等)引起的催化劑中毒。堿金屬吸附在催化劑的毛細孔表面,金屬氧化物(如MgO、KaO等)中和催化劑表面的SO3生成硫化物而造成催化劑中毒。砷中毒是廢氣中的三氧化二砷與催化劑結(jié)合引起的。催化劑物理失活主要是指高溫燒結(jié)、磨損和固體顆粒沉積堵塞而引起催化劑活性破壞。
SCR系統(tǒng)所出現(xiàn)的磨損和堵塞可以通過反應器的優(yōu)化設計(設置自動的導流葉片裝置,倒轉(zhuǎn)氨的噴射方向使之與流動方向相反)加以緩解。如果廢氣中有粉塵,為了保證催化劑表面的潔凈,在反應器中安裝吹灰器是很有必要的。
如果廢氣中含有能使催化劑中毒的固體顆粒物,則廢氣需進行預處理,比如采用靜電除塵、加入脫砷劑等,去除催化劑毒物級固體顆粒物,避免催化劑中毒。
3.2反應溫度
不同的催化劑具有不同的適用溫度范圍。當反應溫度低于催化劑的適用溫度范圍下限時,在催化劑上會發(fā)生副反應,NH3與SO3和H2O反應生成(NH4)2SO4或NH4HSO4,減少與NOx的反應,生成物附著在催化劑表面,堵塞催化劑的通道和微孔,降低催化劑的活性。另外,如果反應溫度高于催化劑的適用溫度,催化劑通道和微孔發(fā)生變形,導致有效通道和面積減少,從而使催化劑失活。溫度越高催化劑失活越快。
根據(jù)催化劑的適用溫度范圍,SCR工藝可分為高溫(345~590℃)、中溫(260~450℃)和低溫工藝(150~280℃)。
3.3氨氣輸入量和混合
還原劑NH3的用量一般根據(jù)期望達到的脫硝效率,通過設定NH3和NOx的摩爾比來控制。催化劑的活性不同,達到相同轉(zhuǎn)化率所需要的NH3/NOx摩爾比不同。各種催化劑都有一定的NH3/NOx摩爾比范圍,當摩爾比是較小時,NH3和NOx的反應不*,NOx的轉(zhuǎn)化率低;當摩爾比超過一定范圍時,NOx的轉(zhuǎn)化率不再增加,造成還原劑NH3的浪費,泄漏量增大,造成二次污染。
NH3與廢氣的混合程度也十分重要,如混合不均,即使輸入量不大,NH3和NOx也不能充分反應,不僅不能到達有效脫硝的目的,還會增加NOx的泄漏量。當速度分布均勻,流動方向調(diào)整得當時,NOx轉(zhuǎn)化率、液氨泄漏量及催化劑的壽命才能得到保證。采用合理的噴嘴格柵,并為NH3和廢氣提供足夠長的混合通道,是使NH3和廢氣均勻混合的有效措施。
3.4NOx的在線監(jiān)測
由于噴氨量及NOx排放濃度均根據(jù)NOx在線監(jiān)測儀表的指示值來控制,因此NOx在線監(jiān)測儀表的準確性至關(guān)重要,直接關(guān)系到催化脫硝裝置的運行效益、NOx的排放濃度、液氨泄漏量等指標的高低。為此,NOx在線監(jiān)測儀表需要設置專業(yè)人員進行維護、保養(yǎng)、校驗與檢修。
4.工業(yè)應用
SCR廢氣脫硝技術(shù)在工業(yè)鍋爐、燃氣/燃油鍋爐、柴油機、垃圾焚燒爐、工業(yè)窯爐、化工廠等煙氣脫銷處理中都得到成功應用。
SCR法處理裝置的工藝設計參數(shù)
某電廠燃煤煙氣SCR法處理裝置的工藝設計參數(shù)見表。該裝置1999年投運至今,運行狀況良好,各項指標*達到設計性能要求。
某化工廠用SCR法處理硝酸尾氣裝置的工藝設計參數(shù)見如下表。該裝置1993年投入運行,脫硝效率達到93%以上,凈化尾氣達到排放標準,環(huán)境與社會效益顯著。
SCR法處理硝酸尾氣裝置的工藝設計參數(shù)
5.結(jié)語
SCR法是一項可靠有效的廢氣脫硝技術(shù)。目前,該法在我國大陸的應用還較少,除了SCR裝置投資較高外,專業(yè)研究機構(gòu)少也是一個重要原因。脫硝催化劑的研究開發(fā)是SCR法應用的關(guān)鍵,希望從事催化劑研究的單位能夠盡快開發(fā)出性能優(yōu)良、符合我國國情的脫硝催化劑。天華化工機械及自動化研究設計院瑞瑪公司是一個研究開發(fā)廢氣凈化技術(shù)和裝備的專業(yè)公司,目前為某公司年產(chǎn)2500t的鎳鈷粉體材料生產(chǎn)線設計制造的SCR裝置正在安裝調(diào)試。該示范工程的建立,希望能夠促進SCR技術(shù)在我國的推廣應用。
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