MBR膜污染機理及控制因素
MBR在污水處理已經(jīng)得到了廣泛且成熟的應(yīng)用，因為MBR替代了二沉池，可以保證出水SS和高污泥濃度，省去了很多污師在運營中的一些煩惱，但是，膜污染問題也一直困擾著MBR的發(fā)展及運行！
1、膜污染的定義
膜污染通常是指混合液中的物質(zhì)在膜表面（外部）和膜孔內(nèi)（內(nèi)部）吸附聚集，造成膜孔堵塞并促使孔隙率變小，引起膜通量的衰減和過濾壓力升高的過程。在膜過濾的操作中，水分子和細小物質(zhì)不斷透過膜，同時一些物質(zhì)被膜截留而堵塞膜孔或在膜表面沉積，從而造成膜污染?？梢哉f，是膜截留導(dǎo)致了膜污染。膜污染的直接表現(xiàn)，就是膜通量的下降或者操作壓力的升高?；钚晕勰嗷旌弦后w系中存在的營養(yǎng)基質(zhì)、菌膠團、微生物細胞、細胞碎片、微生物代謝產(chǎn)物（EPS、SMP）以及各種有機、無機溶解性物質(zhì)等都對膜污染有貢獻。
膜污染的發(fā)展通?？煞譃?階段（也有2階段說法）：
（1）初始污染：發(fā)生在膜系統(tǒng)投入運行的初期，膜面與混合液中的膠體、有機物等發(fā)生強烈的相互作用，污染方式有粘附、電荷作用、膜孔堵塞等。錯流過濾的條件下，細小的生物絮體或胞外聚合物依舊能夠依附在膜表面上，而小于膜孔徑的物質(zhì)會在膜孔中吸附，通過濃縮、結(jié)晶沉淀和生長繁殖的作用造成膜污染。
（2）緩慢污染：初期膜表面光滑，大顆粒物質(zhì)不容易附著，主要由EPS、SMP、生物膠體等黏性物質(zhì)通過吸附橋架、網(wǎng)捕等作用吸附在膜表面形成凝膠層，造成膜過濾阻力的緩慢上升，對混合液中的污染物的截留性能會有增強。凝膠層的污染是不可避免的，帶來的影響是膜阻力的緩慢上升。在恒流操作中表現(xiàn)為TMP的緩慢上升，在恒壓模式中表現(xiàn)為通量的緩慢衰減。
（3）快速污染：第2階段形成的凝膠層在持續(xù)的過濾壓差和透水流的作用下，隨著污染物的沉積逐漸密實，導(dǎo)致膜污染從量變到質(zhì)變，混合液中的絮體迅速在膜表面聚集并形成污泥濾餅，跨膜壓差快速上升。凝膠層的污染是不可避免的，帶來的影響是膜阻力的緩慢上升。在恒流操作中表現(xiàn)為TMP的緩慢上升，在恒壓模式中表現(xiàn)為通量的緩慢衰減。一旦大量的污泥絮體在膜面沉積而形成的泥餅層，系統(tǒng)基本是無法正常運行的。MBR運維過程的主要注意事項就是延緩凝膠層污染（保持好的水力條件，原位清洗，控制膜污染發(fā)展速率，延長緩慢污染的運行時間），控制泥餅層污染（快速污染）。
2、膜污染的類型
（1）按污染物質(zhì)成分分類
有機污染
主要來源于混合液中的大分子有機物（多糖、蛋白質(zhì)等），腐殖酸類，微生物絮體、細胞碎片等。其中溶解性有機物SMP、EPS雖然對于MLSS來說占比非常低，但是它們所造成的膜污染占到26%-52%。微生物在膜孔內(nèi)及膜表面生長、吸附作用也是膜污染的重要因素。
無機污染
由金屬鹽類，無機鹽離子架橋作用形成。膜的常見無機污染主要是鈣、鎂、鐵、硅等的碳酸鹽、硫酸鹽及硅酸鹽的結(jié)垢物質(zhì)，其中碳酸鈣、硫酸鈣、較多。
（2）按污染物的性質(zhì)分類
可逆污染（暫時污染）：可以通過一定的水力措施進行去除膜污染；如通過清水反洗、曝氣抖動可以去除的。不可逆污染（污染）：不能通過水力清洗措施去除的膜污染，可以通過用氧化劑、酸、堿、還原劑等清洗進行去除的?？赡婧筒豢赡?，都是可以洗出來的。任何清洗手段都洗不出來的就叫不可恢復(fù)性污染。
（3）按污染物的位置分類
混合液中的物料在膜孔內(nèi)吸附、濃縮結(jié)晶、聚集形成的叫內(nèi)部污染；在膜表面的聚集和沉積形成的叫外部污染。
3、膜污染的影響因素及其控制
膜污染的形成主要因素有：膜固有性質(zhì)、混合液性質(zhì)和系統(tǒng)運行環(huán)境，控制及解決膜污染也應(yīng)該從這三方面采取相應(yīng)的措施。
（1）膜的固有性質(zhì)
膜的物理及其化學(xué)性能是由膜材料決定的，膜在混合液中的抗污染能力與其材料有關(guān)。有研究表明膜的親水性對抗污染能力有非常重要的影響。在有機膜材料中，有的是親水性材質(zhì)如PAN，大多數(shù)均為疏水性材質(zhì)，像PVDF、PE、PS等。疏水性有機材料在應(yīng)用時必須進行親水性改造，由于改造工藝的差異，親水性在使用過程中的流失就有了快慢之分。
此外，膜抗污染能力還與膜表面粗糙度、膜表面電荷、膜孔徑等均有關(guān)系。一般來說，可以通過選擇親水性更好的膜材料，改善膜表面的粗糙度，選用與混合液電位相同的膜材料和合適的膜孔徑來改善膜抗污染的能力。
無機膜如陶瓷膜：以氧化鋁、碳化硅、氧化鈦、氧化鋯等為原料，高溫燒結(jié)而成，在通量、強度、化學(xué)穩(wěn)定性方便比有機膜具有明顯的優(yōu)勢。
（2）混合液的性質(zhì)
膜污染很大程度是膜與混合液之間的相互作用的影響結(jié)果，混合液的性質(zhì)包括污泥濃度和黏度、顆粒分布、溶解性有機物濃度、微生物代謝產(chǎn)物濃度等。
污泥濃度較低時，污泥對有機物的吸附降解能力不足，混合液中有機物濃度增加，膜孔堵塞嚴重，濃差極化引起膜表面溶質(zhì)的濃度顯著提高易形成凝膠層，導(dǎo)致過濾阻力增加；當污泥濃度高于一定值時，EPC濃度增加，污泥黏度增長快速，黏度對膜通量和混合液中氣泡大小都會產(chǎn)生影響，污泥易在膜表面沉積，形成較厚的污泥層。一般認為污泥濃度存在一個臨界值，當污泥濃度高于該值時，對膜通量將產(chǎn)生不利影響，所以可以選擇污泥濃度控制在合適的范圍內(nèi)來有效的控制膜污染。污泥膨脹和污泥細碎易引起嚴重的膜污染。
另MBR工藝的進水水質(zhì)對混合液組分也有較大的影響，需要進行一定程度的預(yù)處理，比如：毛發(fā)垃圾物質(zhì)會纏繞模式，造成膜組件積泥從而導(dǎo)致膜污染，需要在進入好氧生化前采用不同的細膜格柵去除；泥砂等硬度較大的顆?？赡軙p傷膜絲，需要采用沉砂池去除；油類對膜絲造成無法清洗的污染，超過要求需要通過隔油、氣浮等去除；無機物：可能在膜表面析出、結(jié)垢，堵塞膜孔?？赏ㄟ^絮凝沉淀或調(diào)整pH控制其不析出。其它對膜有影響的特征污染物，像有機溶劑、表面活性劑、消泡劑、PAM、硬度、堿度、溫度，這些在具體情況中要特別注意。
（3）系統(tǒng)運行環(huán)境
次臨界通量
臨界通量的定義為，存在這樣一個通量，當通量大于此值時，TMP增加明顯；而當通量小于此值時，TMP保持穩(wěn)定不變。這個概念可以幫助我們在膜通量zuidahua和膜污染有效控制之間找一個參考點。在膜組件的實際運行中，將運行通量高于臨界通量時稱為超臨界通量操作，運行通量小于臨界通量時稱為次臨界通量操作。在實際應(yīng)用中，必須選擇合適的運行通量。此運行通量值在次臨界的范圍，有時候運行通量僅為臨界通量的50%左右。當然，膜污染在運行的MBR中，即使采用次臨界通量操作模式，其TMP也是逐漸增加的。
合理的曝氣
在MBR中，曝氣的目的除了為微生物供氧以外，還使上升的氣泡及其產(chǎn)生的擾動水流清洗膜表面和阻止污泥聚集，以保持膜通量的穩(wěn)定。同時氣泡與膜纖維碰撞產(chǎn)生的抖動作用甚至使膜纖維之間互相摩擦，可加速膜面沉積物的脫落，利于膜污染的緩解。曝氣過大時，會導(dǎo)致膜表面沉積的顆粒粒徑減小，使濾餅的結(jié)構(gòu)更加致密，從而使膜過濾阻力增加；相反的，曝氣量過小時，擾動削弱，污染會加重，因此要選擇合適的曝氣量。
運停交替
根據(jù)膜污染的3階段理論，膜表面的污染形成需要一個過程。首先，污染物會在膜表面吸附、沉積、聚集，采用間歇抽吸的操作模式旨在通過定期的停止膜過濾，以使沉積在膜表面的污泥在曝氣和水流所造成的剪切力作用下從膜表面脫落下來，使膜的過濾性能得以恢復(fù)。一般抽吸時間越長，懸浮固體在膜表面積累的程度越大；停止的時間越長，膜表面沉積污泥脫落越*，膜過濾性能也能恢復(fù)越多。原則上應(yīng)根據(jù)膜廠家的及實際工程的運行來確定符合自身特點的運停交替方式。
MBR膜污染機理及控制因素
